【正文】 ,結(jié)果表明:130℃下,DMC對(duì)甲醇的選擇性為100% ,甲醇的轉(zhuǎn)化率為5～10wt%。在超臨界條件下，將CO2與甲醇置于反應(yīng)器中，加入催化劑，在30~190℃，~%，~；可采用常規(guī)的方法如蒸餾等，從反應(yīng)產(chǎn)物中分離DMC，而剩余的CO2與甲醇可循環(huán)使用。二是分離、精制塔構(gòu)型和萃取劑的篩選，對(duì)提高產(chǎn)品純度非常重要。其技術(shù)的關(guān)鍵是產(chǎn)物的分離與精致。反應(yīng)中催化劑的選擇：酯交換反應(yīng)制備碳酸二甲酯采用的催化劑多為堿性物質(zhì)。碳酸丙烯酯、甲醇、催化劑進(jìn)入反應(yīng)段進(jìn)行反應(yīng)。酯交換催化劑可為Ⅳ族均相催化劑、負(fù)載在含叔胺及季胺功能團(tuán)的樹(shù)脂上的硅酸鹽等。 硫酸二甲酯與碳酸鈉酯交換法用硫酸二甲酯以氯苯為催化劑，在不同條件下制得DMC。浙江大學(xué)以Pd/C為催化劑，引用亞硝酸甲酯為催化反應(yīng)的循環(huán)劑，合成DMC。1992年建成3000噸/年工業(yè)化裝置，并曾擬建3萬(wàn)～5萬(wàn)噸/年大型裝置。Myake指出使用Mn(OAc)Cu(OAc)2助劑可防止活性組分Pd因沉淀而失活。為使尾氣中的含氧量不在爆炸范圍，必須有效地控制氧化流速以延長(zhǎng)每釜的反應(yīng)時(shí)間，必然導(dǎo)致廢物CO2的產(chǎn)率增加，并不能及時(shí)移走反應(yīng)系統(tǒng)中生成的水。以氯化亞銅為催化劑，直接加入甲醇中(甲醇過(guò)量)，再通入CO和O2。日本大阪大學(xué)以硒為催化劑，四氫呋喃為溶劑，用甲醇鈉與CO、O2反應(yīng)合成DMC。反應(yīng)過(guò)程分兩步，光氣和甲醇反應(yīng)生成氯甲酸甲酯（中間產(chǎn)物），再由氯甲酸甲酯與甲醇反應(yīng)生成DMC，反應(yīng)方程式：總反應(yīng)： 工藝流程圖如下：圖511 光氣甲醇法工藝流程圖原料劇毒，產(chǎn)品含氯，且副產(chǎn)大量HCl，屬于淘汰型工藝。外資企業(yè)在區(qū)內(nèi)建辦國(guó)家鼓勵(lì)類(lèi)和限制乙類(lèi)投資項(xiàng)目的，其在國(guó)內(nèi)采購(gòu)的國(guó)產(chǎn)設(shè)備和隨設(shè)備購(gòu)進(jìn)的部分塑料件、橡膠件、陶瓷件及石化項(xiàng)目用的管材，增值稅可以辦理退稅；購(gòu)買(mǎi)國(guó)產(chǎn)設(shè)備投資額可抵免企業(yè)所得稅。產(chǎn)品出口企業(yè)凡當(dāng)年出口產(chǎn)品產(chǎn)值達(dá)到70%以上的，企業(yè)所得稅減按10%稅率征收。危險(xiǎn)廢棄物處理：區(qū)內(nèi)有專(zhuān)門(mén)的化工殘?jiān)U液處置中心3座，年處理能力50,000噸。一個(gè)規(guī)劃起點(diǎn)高、富有產(chǎn)業(yè)特色、極具潛質(zhì)的投資載體已呈現(xiàn)在世人面前。同時(shí)在物流園區(qū)旁還規(guī)劃建設(shè)了化工保稅物流園的配套區(qū)，有美國(guó)的優(yōu)尼科、道康寧，法國(guó)的LBC倉(cāng)儲(chǔ)和雙獅物流等項(xiàng)目，占地2平方公里，有的項(xiàng)目已建成運(yùn)作，形成了一定規(guī)模的區(qū)域性化工物流中心。是某某保稅區(qū)的工業(yè)配套區(qū)，享受保稅區(qū)的有關(guān)優(yōu)惠政策，其規(guī)劃管理和開(kāi)發(fā)建設(shè)由省某某保稅區(qū)管委會(huì)負(fù)責(zé)。機(jī)場(chǎng)：周?chē)猩虾：鐦?、浦東以及南京祿口3個(gè)國(guó)際機(jī)場(chǎng)，還有無(wú)錫碩放、常州奔牛、蘇州光福3個(gè)支線(xiàn)機(jī)場(chǎng)。年平均相對(duì)濕度69%，月平均相對(duì)濕度以8月最高，為85%；4月最低，為59%。4..℃，℃，最低氣溫8℃。工程地質(zhì)條件根據(jù)區(qū)內(nèi)地層成因、形成環(huán)境、地貌特征、構(gòu)造與水文地質(zhì)條件，結(jié)合巖體的分布特征，將全區(qū)劃分為2個(gè)工程地質(zhì)區(qū)：構(gòu)造殘丘區(qū)地貌形態(tài)：構(gòu)造剝蝕殘丘，零星分布在南沙、鳳凰等地。其地層沉積特征簡(jiǎn)述如下：下更新統(tǒng)（Q1）：主要分布在港區(qū)—南沙一線(xiàn)以東地區(qū)，底板埋深一般180m左右，巖性以雜色粘土、亞粘土、中細(xì)砂為主，厚度在10—60m之間變化。某某市處于中國(guó)經(jīng)濟(jì)最發(fā)達(dá)、最具發(fā)展活力的長(zhǎng)江三角洲經(jīng)濟(jì)腹地，不僅有著長(zhǎng)江三角洲產(chǎn)業(yè)規(guī)模層次高、市場(chǎng)條件好、物資供應(yīng)充足等整體優(yōu)勢(shì)，而且扼“黃金水道”長(zhǎng)江的咽喉，溯江而上，可直達(dá)武漢、重慶等中國(guó)西部重鎮(zhèn)；順江而下，呼應(yīng)國(guó)際化大都市上海和浦東開(kāi)發(fā)區(qū)，貫通中國(guó)東部沿海各地區(qū)和世界各港口，可為企業(yè)提供廣闊的發(fā)展空間。43′12″～32176。生活飲用水采用20升灌裝純凈水。用架空路線(xiàn)時(shí)，不應(yīng)共桿鋪設(shè)。本工程用電根據(jù)其在生產(chǎn)過(guò)程中的重要性及對(duì)供電可靠性、連續(xù)性的要求，可劃分為一級(jí)負(fù)荷、二級(jí)電荷和三級(jí)負(fù)荷。供電的設(shè)計(jì)原則：安全 在電能的供應(yīng)、分配和使用中，不應(yīng)發(fā)生人身事故和設(shè)備事故。由于酯交換法生產(chǎn)DMC成本偏高，價(jià)格缺乏競(jìng)爭(zhēng)力，影響了下游的需求，導(dǎo)致多數(shù)裝置處于低負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)或半開(kāi)半停狀況，行業(yè)進(jìn)入微利時(shí)代。隨著全世界的汽油年消耗量的增長(zhǎng)，碳酸二甲酯需求可能爆發(fā)式增長(zhǎng)。目前我國(guó)采用DMC生產(chǎn)該產(chǎn)品的廠(chǎng)家占30%。傳統(tǒng)的工業(yè)生產(chǎn)方法是以甲基氯為溶劑，使丙二酚與光氣進(jìn)行反應(yīng)，此法帶來(lái)嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題。1998年以后，我國(guó)DMC的生產(chǎn)得到長(zhǎng)足的發(fā)展，逐步擺脫了國(guó)際市場(chǎng)的約束，產(chǎn)品市場(chǎng)開(kāi)始轉(zhuǎn)向以出口為主，促使國(guó)內(nèi)價(jià)格向更趨穩(wěn)定且略有下降的方向發(fā)展。關(guān)于未來(lái)DMC市場(chǎng)的預(yù)測(cè)，可以從以下幾方面進(jìn)行分析：DMC的化學(xué)反應(yīng)囊括了光氣和DMS在化工用途中的絕大部分反應(yīng)。表229 我國(guó)碳酸二甲酯消費(fèi)現(xiàn)狀表（單位： 噸）消費(fèi)領(lǐng)域2003年2005年2008年醫(yī)藥300045008000固體氣體140019003000農(nóng)藥600600600PC0020000其他領(lǐng)域130020005000消費(fèi)合計(jì)6300900036600凈出口70001000020000表觀消費(fèi)量133001900056600圖228 我國(guó)DMC消費(fèi)狀況從近年國(guó)內(nèi)聚碳酸酯項(xiàng)目的發(fā)展動(dòng)態(tài)看，在很長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)國(guó)內(nèi)非光法PC的生產(chǎn)仍將處于空白，近期內(nèi)我國(guó)PC生產(chǎn)中仍將不會(huì)有DMC消耗。我國(guó)農(nóng)藥行業(yè)DMC的消費(fèi)量比較小，總量不超過(guò)500t。2007年國(guó)內(nèi)醫(yī)藥生產(chǎn)中DMC的消費(fèi)量達(dá)到6000t。國(guó)外碳酸二甲酯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)與我國(guó)有所不同，美國(guó)和西歐國(guó)家碳酸二甲酯最大的應(yīng)用領(lǐng)域是PC行業(yè)，其中西歐在PC方面的消費(fèi)約占總消費(fèi)量的89%，美國(guó)在PC行業(yè)的消費(fèi)約占總消費(fèi)量的72%，日本主要應(yīng)用在PC和醫(yī)藥領(lǐng)域分別約占總量的27%和39%。我國(guó)已經(jīng)基本掌握了非光氣合成碳酸二甲酯的生產(chǎn)工藝，是目前世界上能生產(chǎn)碳酸二甲酯的少數(shù)幾個(gè)國(guó)家之一。國(guó)外主要DMC主要生產(chǎn)商如下表所示：表222 國(guó)外公司生產(chǎn)能力及生產(chǎn)方法企業(yè)名稱(chēng)生產(chǎn)能力，kt/a生產(chǎn)方法美國(guó)PPG公司美國(guó)Texcao公司美國(guó)DOW公司法國(guó)SNPE公司德國(guó)BASF公司德國(guó)BAYER公司意大利埃尼公司日本宇部興產(chǎn)公司日本大塞璐公司日本三菱化成公司日本GE公司13322112161550光氣甲醇法酯交換法甲醇羰基化法光氣甲醇法光氣甲醇法酯交換法甲醇羰基化法甲醇羰基化法甲醇羰基化法甲醇羰基化法甲醇羰基化法由表可見(jiàn)，目前世界碳酸二甲酯的生產(chǎn)主要集中在美國(guó)、西歐、日本等國(guó)家和地區(qū)，其生產(chǎn)能力占全球總量的70%以上。由于CFC、三氯乙烷會(huì)破壞臭氧層，為保護(hù)地球生態(tài)環(huán)境，正在逐步限制其使用，DMC替代這些物質(zhì)作為清洗劑具有很大的潛力。日本宇部興產(chǎn)公司正在開(kāi)發(fā)一連串的β酮羧酸酯類(lèi)，這些化合物是極有用的合成醫(yī)藥中間體，可生產(chǎn)特殊的化學(xué)品，如吡啶類(lèi)、嘧啶類(lèi)、吡咯類(lèi)、二羥基吡啶類(lèi)等藥物。以DMC為原料和氰氨基鈉反應(yīng)可合成甲氧基羰基氰氨鈉，它是一種植物保護(hù)劑、殺蟲(chóng)劑和醫(yī)藥中間體。異氰酸酯異氰酸酯主要用于生產(chǎn)聚氨酯工程塑料。表211碳酸二甲酯的物性項(xiàng)目數(shù)據(jù)項(xiàng)目數(shù)據(jù)沸點(diǎn)/℃著火點(diǎn)/℃465熔點(diǎn)/℃4折光率（20℃)閃點(diǎn)/℃18飽和蒸氣壓/kPa密度/(g/cm3)燃燒/(KCal/kg)3452臨界壓力/ MPa汽化熱J/g臨界溫度/℃介電常數(shù)黏度/Pa生產(chǎn)的高質(zhì)量碳酸二甲酯正好彌補(bǔ)了目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求。 項(xiàng)目研究的結(jié)論 生產(chǎn)規(guī)模本項(xiàng)目的生產(chǎn)規(guī)模為年產(chǎn)1萬(wàn)噸的碳酸二甲酯。 認(rèn)真貫徹國(guó)家有關(guān)方針、政策，體現(xiàn)化工行業(yè)“十一五”技術(shù)發(fā)展規(guī)劃要求。作為溶劑，DMC可替代氟里昂、三氯乙烷、三氯乙烯、苯、二甲苯等用于油漆涂料、清潔溶劑等。作為汽油添加劑，DMC可提高其辛烷值和含氧量，進(jìn)而提高其抗爆性。 新建工廠(chǎng)要充分考慮利用當(dāng)?shù)噩F(xiàn)有的條件，總平面圖布置上充分考慮生產(chǎn)設(shè)施、供電、交通運(yùn)輸、環(huán)保、消防等因素，以及主管部門(mén)對(duì)該地區(qū)的統(tǒng)一規(guī)劃等要求，盡量減少投資和占地面積。、燃料和動(dòng)力供應(yīng)本項(xiàng)目需要的原料甲醇和二甲醚是外購(gòu)得到，二氧化碳是在所在的化工園區(qū)通過(guò)管道輸送得到，燃料和動(dòng)力都由園區(qū)供應(yīng)。原料二氧化碳來(lái)自園區(qū)內(nèi)運(yùn)輸，大大降低了生產(chǎn)成本。s104溶解度(15℃)難溶于水爆炸極限%～表面張力/105 N?cm1表212 DMC的用途替代傳統(tǒng)產(chǎn)品均烯丙基二甘醇碳酸脂（ADC 透明樹(shù)脂）ADC是透明熱固性樹(shù)脂的原料，該樹(shù)脂具有優(yōu)良的光學(xué)性質(zhì)與耐磨性質(zhì)；重量輕，是代替玻璃的新材料；用于鏡片和光電子材料領(lǐng)域。用DMC在堿性催化劑存在下進(jìn)行胺化反應(yīng)，先生成含氮碳酸酯，含氮碳酸酯受熱分解生成異氰酸酯。以DMC為原料和2氨基苯并咪唑反應(yīng)可制得2苯并咪唑氨基甲酸酯，它是一種有效的殺蟲(chóng)劑。長(zhǎng)鏈烷基碳酸酯以高碳醇（C12～C15）和DMC為原料，可以獲得分子骨架中帶羰基的長(zhǎng)鏈烷基碳酸酯，作為合成潤(rùn)滑油的基本原料，它具備良好的潤(rùn)滑性、耐磨性、自清潔性、耐腐蝕性等，且在寬廣的范圍內(nèi)具有與其它基體材料的相溶性以及與密封材料的適應(yīng)性。DMC可作為特種快干油漆的溶劑，醫(yī)藥品制造的溶媒介質(zhì)，作為CO2的載體，也開(kāi)始作噴霧劑溶劑。 國(guó)內(nèi)生產(chǎn)狀況我國(guó)碳酸二甲酯的開(kāi)發(fā)始于20世紀(jì)80年代，早期的生產(chǎn)裝置均采用國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)的光氣法工藝路線(xiàn)，裝置規(guī)模在300~500t/a之間，大多建在光氣生產(chǎn)企業(yè)內(nèi)，產(chǎn)品以自產(chǎn)自用為主。表223 近幾年我國(guó)生產(chǎn)能力和總產(chǎn)量（單位：萬(wàn)噸）總生產(chǎn)能力總產(chǎn)量2003年2006年1062007年1612圖222 我國(guó)DMC生產(chǎn)能力及產(chǎn)量表224 國(guó)內(nèi)產(chǎn)能情況及生產(chǎn)方法企業(yè)名稱(chēng)生產(chǎn)能力，t/a生產(chǎn)方法唐山市朝陽(yáng)化工廠(chǎng)泰州市匯威化工產(chǎn)安徽銅陵金泰化工實(shí)業(yè)有限公司河南濮陽(yáng)氯堿廠(chǎng)山東平邑化肥廠(chǎng)南化公司氮肥廠(chǎng)青州泰富化工廠(chǎng)泰興東方新型有機(jī)材料廠(chǎng)泗陽(yáng)化肥廠(chǎng)鹽城誠(chéng)一化工廠(chǎng)安徽阜陽(yáng)富南化肥長(zhǎng)淄博寶鼎化工有限公司淄博市化工設(shè)備廠(chǎng)寶島漆業(yè)有限公司湖北棗陽(yáng)化工總公司天津渤海化工集團(tuán)設(shè)計(jì)院佳木斯有機(jī)材料湖北興發(fā)化工集團(tuán)如東農(nóng)藥廠(chǎng)上海天原集團(tuán)申聚化工廠(chǎng)上海愛(ài)生比益化工公司上海吳淞化工廠(chǎng)上海申聯(lián)化工公司重慶東風(fēng)化工廠(chǎng)吳縣農(nóng)藥廠(chǎng)遼寧阜新有機(jī)化工廠(chǎng)90001000300010001000500300300300300300100010003003001000400050020002000100110050010005001000酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法酯交換法甲醇羰基化法光氣甲酯法光氣甲酯法光氣甲酯法光氣甲酯法光氣甲酯法光氣甲酯法光氣甲酯法光氣甲酯法2003年6月山東石大勝華化工股份公司采用酯交換法工藝建成了國(guó)內(nèi)首套萬(wàn)噸級(jí)DMC生產(chǎn)裝置，其產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了醫(yī)藥級(jí)水平，已成功出口到歐洲市場(chǎng)。表225 國(guó)外DMC在各領(lǐng)域的消費(fèi)（萬(wàn)噸）年份200320052008美國(guó)141618PC111213其他345西歐96128169PC90120150其他6811日本222530PC778其他151822圖224 國(guó)外DMC各領(lǐng)域消耗表226 2008年西歐DMC在各領(lǐng)域的消費(fèi)百分比的消費(fèi)行業(yè)比例/%PC醫(yī)藥固體光氣其它領(lǐng)域圖225 2008年西歐的DMC消費(fèi)結(jié)構(gòu)表227 2008年美國(guó)DMC在各領(lǐng)域的消費(fèi)百分比的消費(fèi)行業(yè)比例/%PC89醫(yī)藥20固體光氣其它領(lǐng)域圖226 2008年美國(guó)DMC消費(fèi)結(jié)構(gòu)表228 2008年日本DMC在各領(lǐng)域的消費(fèi)百分比的消費(fèi)行業(yè)比例/%PC醫(yī)藥39固體光氣其它領(lǐng)域圖227 2008年日本DMC消費(fèi)結(jié)構(gòu) 國(guó)內(nèi)產(chǎn)品消費(fèi)情況 醫(yī)藥碳酸二甲酯在醫(yī)藥方面主要用于合成抗感染類(lèi)藥、解熱鎮(zhèn)痛類(lèi)藥、維生素類(lèi)藥和中樞神經(jīng)系統(tǒng)用藥。 固體光氣固體光氣又稱(chēng)三光氣，其反應(yīng)活性與光氣類(lèi)似，可以代替光氣，實(shí)現(xiàn)光氣化反應(yīng)，并且安全性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于光氣，因此近年來(lái)國(guó)內(nèi)發(fā)展比較快。近年，光氣的生產(chǎn)及供應(yīng)渠道有了較大改進(jìn)，加上成本上的原因，DMC替代光氣生產(chǎn)氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的應(yīng)用增長(zhǎng)受到限制，在農(nóng)藥行業(yè)中DMC的需求量將基本維持現(xiàn)狀。 其他領(lǐng)域DMC還可以用作鋰電池電解液，用于生產(chǎn)異氰酸酯、涂料和油墨溶劑以及替代硫酸二甲酯合成一系列有機(jī)中間體等領(lǐng)域。 近年來(lái)我國(guó)碳酸二甲酯產(chǎn)品的出口得到較快的發(fā)展。按照實(shí)際反應(yīng)過(guò)程中的有效羰基化數(shù)和甲基化數(shù)來(lái)比，再假設(shè)未來(lái)幾年光氣和DMS需求量的50%被DMC取代時(shí)，僅此一項(xiàng)就需DMC50kt/a以上。目前我國(guó)DMC生產(chǎn)主要采用酯交換法。第二個(gè)用途是用DMC作原料，生產(chǎn)一系列新產(chǎn)品：（1）殺蟲(chóng)劑和除草劑：呋喃丹是一種高效殺蟲(chóng)劑，采用DMC與苯酚反應(yīng)制得碳酸二苯酯，再與呋喃酚反應(yīng)制得呋喃丹。DMC和丁內(nèi)酯反應(yīng)可制得醫(yī)藥中間體呋喃羧酸酯。本項(xiàng)目擬建1萬(wàn)噸/年碳酸二甲酯