【正文】 在 DCS 系統(tǒng)的入料程序被激活之前必須檢查并完成下列項(xiàng)目 : 事故表盤(pán)的開(kāi)關(guān)處于 DCS位置。 e) 釜頂大水量沖洗管線。 聚合設(shè)定 聚合釜設(shè)定 —— 現(xiàn)場(chǎng) : 在聚合釜入料之前必須首先進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)設(shè)定，在 DCS系統(tǒng)的入料程序被激活之前必須檢查和完成下列項(xiàng)目 : 聚合釜攪拌電機(jī)的電源是完好的，電器聯(lián)鎖開(kāi)關(guān)處于供電位置。用阻聚劑計(jì)量泵 PU－ 5F 可把阻聚劑以 升 /時(shí)的速度注入回收系統(tǒng)。從 CN－ 2F 底部排出的冷凝 VCM液，不冷凝的惰性氣體以及少量的 VCM 氣體通過(guò)尾氣調(diào)節(jié)閥 排放至氣柜。裝在壓縮機(jī)循環(huán)管道上的壓力調(diào)節(jié)器，根據(jù)需要將所排出的氣體進(jìn) 行部分循環(huán)，可把吸入口壓力維持在最低壓力，以防止操作不穩(wěn)定的現(xiàn)象 發(fā)生。 在漿料打入出料槽時(shí)，該槽上的回收閥門(mén)打開(kāi)， VCM蒸汽經(jīng)一個(gè)濾 芯式過(guò)濾器 FIL－ 1F/2F 過(guò) 濾后，或是進(jìn)入間歇回收壓縮機(jī)，或是進(jìn)入VCM回收冷凝器。做為備用系統(tǒng)，還提供可以在聚合釜內(nèi)進(jìn)行單體回收。部分漿料可以循環(huán)回到漿料汽提塔中，循環(huán)管道從漿料的液面下部進(jìn)入汽提塔。 帶有飽和水蒸汽的 VCM 蒸汽，從汽提塔的塔頂逸出，進(jìn)入到一個(gè)立式部分冷凝器 CN1G 中，絕大部分的水蒸汽可以在這個(gè)冷凝器中冷凝。在進(jìn)入泡沫捕集器的管線上的調(diào)節(jié)閥控制回收 VCM 的壓力和流量，可以防止回收系統(tǒng)在高脫氣速率下發(fā)生超負(fù)荷現(xiàn)象。 漿料汽提系統(tǒng) PVC漿料氣提的重要作用是將殘留在 PVC樹(shù)脂中的單體脫除并回收。當(dāng)泵上的安培計(jì)再次指示出最底的安培數(shù)時(shí)，即可終止電動(dòng)噴淋閥沖洗。 常規(guī)終止劑加料系統(tǒng) 常規(guī)終止劑儲(chǔ)存在一個(gè)帶有攪拌的不銹鋼密閉罐 TK－ 7C中，當(dāng)聚合反應(yīng)到達(dá)預(yù)定的終點(diǎn)時(shí)，或當(dāng)聚合釜加料時(shí)由于某 些加料程序不正常，需要停止加料時(shí)，則向聚合釜加入終止劑溶液，以終止反應(yīng)。 聚合注入水 在聚合反應(yīng)過(guò)程中，由于單體變成了聚合物，比重發(fā)生了變化，物料體積減小。聚合釜上的加料閥應(yīng)在沖洗操作結(jié)束之前關(guān)閉，使加料管中充滿水，以防止聚合釜物料倒流。此時(shí)，可進(jìn)行下一釜的聚合加料。 在循環(huán)泵 PU－ 1C的作用下，引發(fā)劑溶液不停地通過(guò)計(jì)量罐 TK－ 1C前的自動(dòng)截止閥，循環(huán)回到貯罐中。 當(dāng)加料罐中的分散劑重量達(dá)到下限時(shí)，加料罐中沖洗水閥打開(kāi)，沖洗量是預(yù)定的，以便將全部的分散劑沖出加料罐。在貯罐內(nèi)裝有冷凍水螺旋管，使物料維持在 10℃以下，以抑制細(xì)菌的滋生。 兩種單體都需經(jīng)過(guò)一個(gè)單體計(jì)量站進(jìn)行計(jì)量，該計(jì)量站由兩個(gè)串聯(lián)的流量計(jì)組成。如果流量計(jì)中有氣體通過(guò)，會(huì)導(dǎo)致計(jì) 量不準(zhǔn)。此外，本系統(tǒng)中還裝有一個(gè)計(jì)量校正罐 TK－ 7B，核查水計(jì)量或 VCM計(jì)量的精確度是否正確。根據(jù)反應(yīng)配方和實(shí)際分析數(shù)據(jù)，由 DCS 制定實(shí)際加入量。在涂壁時(shí)，釜夾套內(nèi)需通入冷卻水，其流速與正常流量相同，以助涂料在釜壁上冷凝。在水入料時(shí)， DCS 檢測(cè)混合后的水溫，通過(guò)控制熱和冷的無(wú)離子水流量。 汽提處理 聚合過(guò)程中的低分子 PVC 及殘存的 VC 單體，引發(fā)劑的存在將影響 到后工序干燥及產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性和機(jī)械性能，本 70m3聚合釜通過(guò)汽提塔來(lái)去除殘留 VCM單體。反之選擇過(guò)低活性引發(fā)劑則需加入較多的量，早期速率過(guò)慢，而后期因自動(dòng)加速效應(yīng)而熱峰值高，難以控制。另一種說(shuō)法則認(rèn)為微量氧對(duì)聚合體系穩(wěn)定是必不可少的。工業(yè)生產(chǎn)中控制 VC 中 C2H2量在 24 106(24PPm)以下。 c) 單體濃度影響： 單體濃度下降，尤其是在后期降壓后，單體大部分消失，自然反應(yīng)減慢。 浙江大學(xué)潘祖仁教授，通過(guò)對(duì) AIBN， LPO， BPP， IPP 和 DCPP 等多種引發(fā)劑，聚合反應(yīng)溫度 50－ 59℃范圍的考察，在前人的基礎(chǔ)上提出了以下的實(shí)驗(yàn)式： C=Ktn 式中： C —— 轉(zhuǎn)化率， % K 、 n —— 常數(shù) T —— 反應(yīng)時(shí)間， h 引發(fā)劑對(duì)聚合反應(yīng)影響的因素 溫度影響 引發(fā)劑分解速率常數(shù)與溫度有關(guān)，一般符合 Arrhenius 經(jīng)驗(yàn)公式： Kd＝ Ad exp(Ed/RT) 式中 Ed：分解活化能， Ad：頻率因子， T：絕對(duì)溫度， R：氣體常數(shù) 由此可見(jiàn)活化能極大地影響著分解速率常數(shù)。 C－ C－ —— → － CH2－ CH2Cl＋－ CH2－ CH－ | | | | | H Cl H Cl Cl 后者若繼續(xù)與單體反應(yīng)，即可生成支鏈高聚物（支化點(diǎn)為氯原子），或相互結(jié)合形成交聯(lián)高聚物，此種鏈轉(zhuǎn)移在轉(zhuǎn)化率較高時(shí)（因油珠內(nèi)單 14 體的濃度和流動(dòng)性降低）比較容易進(jìn)行。＋ C＝ H Cl Cl | | | | H Cl H Cl － CH2－ CH12＋ CH2＝ CH 鏈轉(zhuǎn)移具有“尾尾相聯(lián)”的結(jié)構(gòu)： H H H | | | CH2－ C＋ nCH2＝ CHCl —— → CH4－ C－ (CH2－ C)n－ C－ C 如偶氮二異丁晴 (AIBN) CH2 CH2 CH2 | | △ | CH2－ C－ N＝ N－ C－ CH2 —— → 2CH2－ C在氯乙烯聚合后期降到規(guī)定壓力時(shí)，或遇到聚合發(fā)生異常情況時(shí)以泵加入釜中，即可立即終止聚合，又可提高樹(shù)脂熱穩(wěn)定性。入口 LD50（鼠）為 。這種溶液在一個(gè)密閉的不銹鋼罐貯存，不需攪拌，但要求氮封。 b) 存放時(shí)保持在 15－ 10℃。 s 凝膠溫度℃ 美國(guó) E－ 50 28－ 30 － 12 40－ 60 64－ 88 F－ 50 27－ 30 4－ 40－ 60 62－ 68 X－ 100 19－ 24 4－ 12 80－ 120 70－ 90 日本 60SH 28－ 30 7－ 12 40－ 60 60 65SH 27－ 29 4－ 40－ 60 65 90SH 19－ 24 4－ 12 85 湘潭化學(xué)試劑廠 26－ 28 5－ 7 55 － 64 水解度為 88%的聚乙烯醇 通式： CH2－ CH CH2－ CH ︱ 88n ︱ 12m OH O－ CO－ CH3 外觀：無(wú) 色或淺黃色，無(wú)毒無(wú)味 比重： － 雜質(zhì)：無(wú)明顯的可見(jiàn)的污染物 水解度 %： 87－ 89% 4%溶液粘度： 20℃， 10－ 3Pa所以，空氣中氯乙烯最大允許濃度為 30mg/m3（國(guó)外允許濃度為 5 106－ 10 106，即 5－ 10PPm）。 對(duì)于氯乙烯和乙炔兩種氣體混合物的爆炸范圍，則依兩者混合比（氯乙烯 :乙炔）的縮小而擴(kuò)大。 VC 在 PVC 中吸附力及吸附量見(jiàn)表 1： 表 1： PVC吸附 VC 量與溫度廣西 (PVC 平均粒度 60－ 150μ m， K 值 70) 溫度 ℃ 0 24 40 60 100 吸附量 gVC/KgPVC 100 50 40 10 4 聚合后期 PVC 體積分率大于 （聚合率大于 70%）則聚合體系壓力開(kāi)始下降，可根據(jù) 壓力降判斷聚合率。 ℃ )(0100℃ ) 導(dǎo)熱系數(shù)： (h m 產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)： GB/T576193《懸浮法通用型 PVC樹(shù)脂》 100ml 環(huán)已酮含 樹(shù)脂的溶液， 25℃ 時(shí)的粘數(shù)（ VN），平均聚合度（ P）（ K）值，相對(duì)粘數(shù)（ηγ）和特性粘數(shù)（ (η )）與 100ml 二氯乙烷含 ， 20℃ 時(shí)的絕對(duì)粘度 (η )的對(duì)照表。 應(yīng)當(dāng)指出，液態(tài)氯乙烯無(wú)論從設(shè)備或從管道向外泄漏，都是極其危險(xiǎn)的，一方面它遇到外界火源會(huì)爆炸起火，另外，由于它是一種高絕緣性液體，在壓力下快速噴射，就會(huì)產(chǎn)生靜電積聚而自發(fā)起火爆炸。 氯乙烯在氣體混合物中冷凝率見(jiàn)表 10： 表 10：氯乙烯在氣體混合物中冷凝率 氣體中 VC含量（體積 %） 冷 凝 率 20℃ 25℃ 30℃ 35℃ 40℃ 50 60 70 80 90 95 98 氯乙烯化學(xué)性質(zhì)： 氯乙烯的兩個(gè)起反應(yīng)部分為氯原子和雙鍵，能進(jìn)行的反應(yīng)很多，一般連接在雙鍵上的氯原子不太活潑，所以雙鍵反應(yīng)比氯原子反應(yīng)多。 s 40－ 50 4%溶液的表面張力： 20℃， N/m 10－ 3 40－ 50 4%溶液的 PH： 5－ 7 揮發(fā)物最大值， %： 5 %水溶液的濁點(diǎn)，℃： 40 水解度為 %的聚乙烯醇 通式： CH2－ CH CH2－ CH ︱ 72n ︱ 28m OH O－ CO－ CH2 比重： 水溶解度：＞ 25% 外觀：灰白到淺黃色晶狀顆粒，無(wú)毒無(wú)味 水解度 %： － 4%溶液粘度： 20℃， 10－ 3Pa c) 將桶上的排氣孔 旋松，存入處嚴(yán)禁煙火。使用時(shí)用蒸汽霧化后，從釜頂呈 180℃對(duì)稱(chēng)的噴淋裝置噴入釜內(nèi)，冷凝在釜內(nèi)構(gòu)件上，形成一層均勻的沒(méi)有死角的涂層表面，從而有效地起到了防粘釜作用。嚴(yán)重暴露時(shí)，會(huì)使人呼吸受到刺激，多次暴露會(huì)對(duì)人體系統(tǒng)有影響，最終導(dǎo)致死亡；對(duì)皮膚具有中等程度或明顯的刺激性，長(zhǎng)期或多次接觸皮膚會(huì)使人患皮膚炎，同時(shí)通過(guò)皮膚吸收，也可使人體系統(tǒng)受到影響；對(duì)眼睛有輕微的刺激性，會(huì)使人患結(jié)膜炎，但不會(huì)致傷角膜。 產(chǎn)品規(guī)格 外觀：乳白色水乳液 油相含量：≥ 38％ PH 值： 6～ 9 比重：≥ （ 25℃） 11 包裝與運(yùn)輸 NZJ 用深色塑料桶包裝， 20kg/桶。＋ N2－ | | | CN CN CN 如過(guò)氧化二碳二苯乙基酯 (BPPD) H H O O H H H H | | ‖ ‖ | | △ | | － － C－ C－ O－ C－ O－ O－ C－ O－ C－ C－ — → 2 — C－ C－ O | | | | | | CN Cl CN Cl H Cl H H H H H H | | | | | | 或 － O－ C－ C－ O－ (C－ C)n－ C－ C＋ C＝ C — → － CH2－ CH－ CH－ CH2 | | | | | Cl Cl H Cl Cl — → CH2－ CH－ CH＝ CH2＋ Cl 偶合鏈終止 —— 形成“尾尾相聯(lián)”聚氯乙烯。而一般引發(fā)劑的活化 能選用在 105－ 125kJ/mol左右。 影響聚合因素 溫度 對(duì)反應(yīng)速度影響： 根據(jù)聚合反應(yīng)機(jī)理的分析，反應(yīng)速度隨溫度 上升而上升，聚合溫度 每升高 10℃，聚合速度增長(zhǎng) 3倍。 VC 中乙醛、偏二氯乙烯、 二氯乙烯（順式或反式）、 二氯乙烷等高沸物，均為活潑的鏈轉(zhuǎn)移劑，能降低聚合度和反應(yīng)速度。 引發(fā)劑濃度影響，反應(yīng)速度隨引發(fā)劑用量增加而加速。據(jù)經(jīng)驗(yàn)介紹，選用引發(fā)劑的半衰期應(yīng)為該聚合溫度下的反應(yīng)周期 1/3為妥。 未反應(yīng)氯乙烯單體的回收作用 當(dāng)聚合反應(yīng)壓力下降 ，尚有 20%左右的氯乙烯未參加聚 合反應(yīng)，必須進(jìn)行回收利用，本裝置氣相 VCM單體經(jīng)過(guò)水循環(huán)壓縮機(jī)進(jìn)行加壓，在冷凝器中冷凝為 VCM 液相、再輸送給聚合使用。達(dá)到預(yù)期的溫度。涂壁時(shí)聚合釜上的噴淋閥，蒸汽閥，應(yīng)打開(kāi)，并通入 60 秒種蒸汽，將管道中的冷凝物全部沖走。當(dāng)聚合釜可以進(jìn)行加料時(shí)， DCS 檢查聚合釜上的所有閥門(mén)都應(yīng)處于各自正確的位置上，加料程序得到初始化，緩沖劑加料管 線上的相關(guān)閥門(mén)就會(huì)開(kāi)啟，將緩沖劑加入到無(wú)離子水加料總管中，當(dāng)設(shè)定的終點(diǎn)達(dá)到時(shí)， TK－ 2C 底部切斷閥 VSP－ B103就會(huì)自動(dòng)關(guān)閉 ,沖洗水切斷閥 VSP－ B105就會(huì)開(kāi)啟，沖洗水經(jīng)過(guò)緩沖劑管道和加料泵 PU－ 15C 后進(jìn)入加料總管。 水