炔烴和二烯烴ppt課件-免費(fèi)閱讀
【正文】 +C O O C H 31 5 0 ? CC O O C H 31 , 3 － 丁 二 烯 ( E ) － 丁 烯 二 酸 二 甲 酯 環(huán) 己 烯 － 4 , 5 － 二 甲 酸 二 甲 酯H 3 C O O CC O O C H 3共軛二烯烴以 S－順式 構(gòu)象參加反應(yīng)，兩個雙鍵被固定在反位的二烯烴，不起 D－ A反應(yīng)。 H 2 C C H C H 2H 2 C C H C H 2C H 3 COO ?C H 3 COO ?真實分子更像貢獻(xiàn)大的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式，但貢獻(xiàn)小的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式并非毫無意義，在有的反應(yīng)中是由貢獻(xiàn)小的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式引起的。 C+CR3R2HHHC CH 3 CH 3 CC H 3C H 3超共軛?? ?超共軛p?? 超共軛作用 共軛作用總結(jié) : 共軛?? ?共軛??pC H 2 C H C H 2+ C H2 C H C H 2C H 2 C H C H 2? C H 2 C H XC CH 3 CH 3 CC H 3C H 3超共軛?? ? 超共軛p??CC H 3H 3 C C H 3+CC H 3H 3 C C H 3167。 m o l 1HH?共軛 ??pp?烯丙基碳正離子C H 2 C H C H 2????HH?共軛 ??pHHHH??烯丙基碳正離子烯丙基自由基烯丙基碳負(fù)離子 烯丙式鹵代烴 C H 2 C H C H 2 C l烯丙基氯 Br3－溴－ 1－環(huán)己烯 ( C H 3 ) 2 C C H C H 2C l3－甲基－ 3－氯－ 1－丁烯 烯丙式鹵代烴的制法 由于烯丙式自由基比較穩(wěn)定，烯烴在自由基反應(yīng)條件下（氣相，光照或加熱）起鹵化反應(yīng)，鹵原子容易取代 ?－碳上的氫，生成烯丙式鹵代烴。 C H 3 C C H B H 3 － T H F C H 3 C H CHBH 2 O 2 , O H － C H 3 C H C HO H3 氧化 (看書 ) 加氫和還原 R C C H N i+ 1 m o l H 2 R C H C H 2 + R C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 2 C H 3 + H 2 L i n d l a r P d C CH 3 C H 2 CHC H 2 C H 2 C H 3HLindlar Pd：將金屬鈀的細(xì)粉沉淀在碳酸鈣上，再用醋酸鉛溶液處理 (降低活性 )。 ? 掌握共軛二烯烴的性質(zhì) (1,4－加成和 1,2－加成 )。例如： 如何鑒別 環(huán)丙烷、丙烯與丙炔 需要試劑： AgNO3的 NH3溶液； KMnO4 R C C HH C l C C H2RC lH C l C C H3RC lC l 親電加成 1 加 HX：比烯烴慢，產(chǎn)物符合馬氏規(guī)律 加成反應(yīng)有時可以停留在只加 1molHX的階段： C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C C HH IC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C C H 2I2 － 碘 － 1 － 己 烯C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 3H C l C CC H 2 C H 3C lHH 3 C H 2 C( Z ) － 3 － 氯 － 3 － 己 烯如三鍵在碳鏈中間，則生成反式加成產(chǎn)物 炔烴親電加成機(jī)理： +R C C H H C l C C H 2R+ + C l －C C H 2R++ C l －C C H 2RC l????? ?????? CHR C HCHRCR C HCHRCR 2223 ，鏈端烯烴加 HX的活性中間體 炔烴加 HX的活性中間體 1 炔烴加 HX的活性中間體 2 性降低鍵電子云密度降低，活吸電子，使 ?Cl2 水合 +R C C H H O C C H 2R++ H 2 OHH+C C H 2R++ H 2 OC C H 2RO H 2+C C H 2RO H 2++ H 2 O C C H 2RO H++ H3 OC C H2ROC C H 3ROH烯 醇 式 酮 式由于產(chǎn)物符合馬氏規(guī)律，只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烴水合都生成酮。 共軛作用 ?－ ?共軛 表 烯烴和二烯烴的氫化熱 (KJ?mol－ 1) EH2H2H2H2C CHHHC CHHH 由三個碳原子組成的共軛體系 H 2 C C H C H 2 C l H 2 C C H C H 2+ + C l － ? H ? ? ? ? ? . 9 K J ( C H 3 ) 2 C C H C H 2C l( C H 3 ) 2 C C H C H 2+( C H 3 ) 2 C C H C H 2C l( C H 3 ) 2 C C H C H 2+( C H 3 ) 2 C C H C H 2????( C H 3 ) 2 C C H C H 2OH2??H( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H( C H 3 ) 2 C C H C H 2O H????這兩種鹵代烴在 50％乙醇中溶劑解的相對速率為： R C l E t O H + H 2 O R O C H 2 C H 3 + R O H + H C l( C H 3 ) 2 C C H C H 2C l
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