有機(jī)反應(yīng)活性中間體-免費(fèi)閱讀
【正文】 CCC H 3C HC H3CC H3C H( C H3)2C CH+ C H3 + CC H3C H2CH25 0 % 9 %（ 芳 基 重 排 產(chǎn) 物 ） （ 烷 基 重 排 產(chǎn) 物 ） （ 插 入 產(chǎn) 物 ）氫遷移 芳基、烷基遷移 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry Wolff重排： ArndtEistert 反應(yīng) 合成增加一個(gè)碳原子的高一級羧酸的反應(yīng) R COHC N NA g 2 O o r h v N 2R COC H R CHC OR CHC OH 2 OR 39。 也可插入 CO、 CX間，但一般不插入 CF和 CC間 CC H 3H 3 CC H 3C HC H 3H 3 C9 5 %O 1 ) H 2 N N H T s2 ) C H 3 O N a分子內(nèi)插入 :烷基卡賓優(yōu)先發(fā)生 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 加成 反應(yīng) SimmonsSmith 反應(yīng) 利用有機(jī)鋅化合物將亞甲基在碳碳雙鍵上進(jìn)行加成 生成環(huán)丙烷衍生物 C H2 I 2 Z n I C H 2 Z n IC u / E t 2 O+CCH 2 CIZ n I+CCCH 2IZ n IC HC HC H 2 + Z n I 2反應(yīng)溫和，副反應(yīng)少，產(chǎn)率高，且立體選擇性好 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry C CHC H 3HH 3 CC H 2 I 2 , Z n ( C u )C CC H 3HH 3 CHC CHC 2 H 5C 2 H 5HC H 2 I 2 , Z n ( C u )C CC 2 H 5C 2 H 5HHC H2I2 ( Z n / C u )+C H2I2 ( Z n / C u )+C HO C H3C H 2O C H3烯烴雙鍵電子密度越高，反應(yīng)活性越大 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry C CR 39。 2186。 CH3CH2CH2 mol1 R 裂解能/kJ 2R C C NN R 39。 1 2 0 176。 氧化還原反應(yīng) C l2 h v C lR COR h v R CO+ R高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 自由基的穩(wěn)定性 單電子離域 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 3 CC H 3C H 3R C C NN R 39。 CH3CH2 C2H5 環(huán)丙基 Me2CH CC O+C A r 2 C O+A r2 C C Oh vo r ?C H 2 N2+h vo r ?C H 2 N 2重鍵化合物熱解或光解 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 三元環(huán)化合物的消去反應(yīng) C H2C6H5h vC6H5C H C H2+C NC Nh vC ( C N )2+OC6H5C6H5h vC6H5C H O H C H C6H5+高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 卡賓的反應(yīng) 插入 反應(yīng) 卡賓：缺電子，活性高的親電試劑 +C H 3 C H 2 C H 3 C H 2 N 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H C H 3C H 3+ h v插入活性： 3186。 39。 O HC O O H C O C l C O C H N 2C H 2 C O O HC H 2 C O O E tS O C l 2 C H 2 N 2A g 2 O高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 苯炔 （ Benzynes） 苯炔的結(jié)構(gòu) HHHHsp2軌道重疊形成 π分子軌道，此軌道垂直于苯環(huán)上原有 的 π分子軌道 π鍵很弱，易破裂，因而苯炔很活潑 C lC H 3K N H 2l i q . N H 3 , 1 0 176。CC R 39。 C鹵素單質(zhì)鹵代 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry NBS溴代 N溴代丁二酰亞胺 高度選擇性 只取代烯丙位和芐位 ( C H 3 ) 2 C H C H C H C O O C 2 H 5 N B SC C l4 , r e f l u x( C H 3 ) 2 C C H C H C O O C 2 H 5B rN B SC C l 4 , r e f l u xC 6 H 5 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 CO C 6 H 5 C 6 H 5 C H C H 2 C H 2 C H 2 CO C 6 H 5B rNOOB r高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry B r2( o r H B r )引 發(fā) 劑B r+ B r + H B rNOOB r + H B r NOOH + B r 2+ B r+B r2B r發(fā)生 取代反應(yīng) ，不發(fā) 生 加成反應(yīng) ，因 取代 反應(yīng) 不可逆，且生成 的中間體更穩(wěn)定 N B SB r高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 芳香自由基取代反應(yīng) +A r A r H A r A r+R A r H A r R H R = a l k y l o r a c y l HGombergBachmann反應(yīng) H 3 C N H 2N
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1