【正文】 、比重、粘度）、破乳劑、溫度、注水及電場強度等多種因素有關(guān)，一般脫鹽溫度為 100～ 120℃ ，破乳劑用量 50～ 20ppm，注水 4～ 10%。原油脫鹽后注堿（ NaOH、 Na2CO3）的作用主要表現(xiàn)在三個方面： 部分地控制殘留氯化鎂、氯化鈣水解，使氯化氫發(fā)生量減小 一旦水解，能中和一部分生成的氯化氫 22 )(22 OHMgNaClNaOHMgCl ??? 3322 2 M gCON aClCONagCl ??? HC lOHMgOHMgCl 2)(2 222 ??? HC lOHCaOHCaCl 2)(2 222 ??? OHNaClNaOHHC l2??? 2232 22 COOHNaC lH ClCONa ???? 三、常減壓裝置的防護措施 1. 一脫四注 注堿 注堿也可以中和原油中的環(huán)烷酸和部分硫化氫 根據(jù)勝利煉油廠的試驗結(jié)果，每噸原油加入 18～ 27g Na2CO3時，塔頂冷凝水中 Cl含量可降低 80～ 85%，鐵離子可降低 60～ 90%，即腐蝕速度降低。 生成的氯化氨在濃度較高時會以固體的形式析出，造成垢下腐 蝕。緩蝕劑能在金屬表面形成一層保護膜 。隨著凝結(jié)水量的增加，液體水中氯化氫的濃度逐漸降低， pH值則逐漸升高，此時腐蝕也跟著減小。這樣既可延長空冷器的壽命，而且更換揮發(fā)線的管道也比較便宜。 ? 改變設(shè)備結(jié)構(gòu)，使氣液負荷分布均勻，減少沖蝕，降低流速；管線和容器要能排凈液體不能存水，減少死角和盲腸以及減少縫隙等。一般氣相部位腐蝕較輕微，液相部位腐蝕嚴(yán)重。 腐蝕形態(tài)： 碳鋼部件的全面腐蝕、均勻減??； Cr13鋼的點蝕；以及 1Cr18Ni9Ti不銹鋼為氯化物應(yīng)力腐蝕開裂。此時由于初凝區(qū)水量極少，鹽酸濃度可達 l%～ 2%，成為一個腐蝕性十分強烈的“稀鹽酸腐蝕環(huán)境”。 HCl來源于原油中的氯鹽的水解。但經(jīng)注氨后可使溶液呈堿性。為探索石油酸含量對氯化物的影響，經(jīng) 300℃ 條件下進行試驗得出結(jié)果是隨著石油酸加入量的增大，原油中氯化物的水解率也增大。工藝防護即“一脫四注”。某些煉油廠在常壓塔塔頂襯里及冷凝冷卻器某處試用 00Crl8Ni5Mo3Si2雙相不銹鋼。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? 在 H2S+H20腐蝕環(huán)境中，硫化氫在水中發(fā)生離解 ? H2S → H＋ + HS → 2H＋ + S2 ? 鋼在硫化氫的水溶液中發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)： ? 陽極反應(yīng) Fe → Fe2+ + 2e ? 二次過程 Fe2+ + S2 → FeS ? 或 Fe2+ + HS → FeS + H+ ? 陰極過程 2H+ + 2e → 2H（部分滲透） → H2 ↑ 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? (1)一般腐蝕。 ? (2)氫鼓泡 (HB)。 應(yīng)力導(dǎo)向氫誘發(fā)裂紋是在應(yīng)力引導(dǎo)下，使在夾雜物與缺陷處因氫聚集而形成的成排的小裂紋沿著垂直于應(yīng)力的方向發(fā)展。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? ? ? ① Mn非金屬夾雜物 。 ? ②鋼的化學(xué)成分 。 Ni、 Mn、 P、 S。其裂紋敏感性大。硬度是導(dǎo)致硫化物應(yīng)力開裂的重要因素。 ? ② pH值 。完全干燥的 H2S不會使鋼產(chǎn)生裂紋的。提高溫度對碳鋼和低合金鋼的抗硫化物應(yīng)力開裂性能會產(chǎn)生有益影響。 CN則破壞硫化鐵保護膜、產(chǎn)生有利于氫滲透的表面，使腐蝕加劇。因此冷加工往往降低了材料的抗硫化氫應(yīng)力開裂的能力。硫化物應(yīng)力開裂往往發(fā)生在焊接熱影響區(qū)特別是熔合線。 二 、 H2SH2O的腐蝕與防護 ? ? ? ①降低鋼材的含硫量 。 ? ③增加 %～ %銅 ，可以減少氫向鋼中的擴散量。 ? 。 ? 。 ? 20mm的鋼板應(yīng) l00%進行超聲波探傷檢查，鋼板的超聲波探傷檢查方法按 JB 4730《壓力容器無損檢測》對鋼板超聲檢測的規(guī)定，碳鋼板質(zhì)量等級應(yīng)符合 Ⅳ 級要求，低合金鋼板質(zhì)量等級符合 III級要求。且在裂解溫度下，元素硫也能與烴反應(yīng)生成硫化氫，因此催化的富氣中的硫化氫濃度很高，同時原料油中的氮化物也裂解，其中約有 10%～ l5%轉(zhuǎn)化成氨，有 1%～ 2%轉(zhuǎn)化成氰化氫，在有水存在的吸收解吸系統(tǒng)構(gòu)成了 HCNH2SH20的腐蝕環(huán)境。 (1)一般腐蝕 ，存在于解吸塔頂部及底部，穩(wěn)定塔頂部及中部等部位。 (3)硫化物應(yīng)力開裂 ，存在于解吸塔頂鉻鉬鋼母材的奧氏體不銹鋼焊縫及其熱影響區(qū)，故在此腐蝕環(huán)境下，不能用奧氏體不銹鋼焊接鉻鉬鋼。當(dāng)pH CN存在時，隨著 CN濃度的增加，氫滲透率迅速上升，主要原因是氰化物在堿性溶液中有如下作用。所以氰化物對設(shè)備腐蝕起促進作用。 ： 氫鼓泡和鼓泡開裂的敏感溫度為 l0～ 55℃ 。資料介紹也可注入多硫化物有機緩蝕劑，將氰化物消除。塔頂酸性氣的組成為 H2S(50%～60%)、 CO2(40%～ 30%)及水分，溫度 40℃ ，壓力約 。 此部位主要為 H2SH2O等的腐蝕，其腐蝕及反應(yīng)及防護措施如前。溫度90～ 120℃ ，壓力約 。當(dāng)二氧化碳濃度為 20%～ 30%時，腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重。當(dāng)酸性氣中不含 H2S而僅為 CO2同樣可產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕裂，二氧化碳為主要腐蝕因素。 (2)熱穩(wěn)定鹽類 乙醇胺與原料氣中某些強酸作用而生成的熱穩(wěn)定鹽會造成設(shè)備的腐蝕。由于固體物的沉積，也可發(fā)生電偶腐蝕。帶蒸發(fā)空間的重沸器底部應(yīng)有 l50mm空間，以便清除和沖洗聚集的殘渣。 (4)改進操作條件 ①控制再生塔底溫度。 ④為防止胺液污染，胺儲罐和緩沖罐應(yīng)使用惰性氣體覆蓋，以保證空氣不進入胺系統(tǒng)。 腐蝕形態(tài) 為均勻減薄。 六、 SH2SRSH的腐蝕與防護 (1)活性硫化物 (如硫化氫、硫醇和單質(zhì)硫 )的腐蝕 這些成分大約在350～ 400℃ 都能與金屬直接發(fā)生化學(xué)作用，如下式： H2S + Fe → FeS + H 2 RCH2CH2SH + Fe → FeS + (RCH=CH 2) + H2 S + Fe → FeS 硫化氫在 340～ 400℃ 按下式分解： H2S → S + H 2 分解出來的元素硫，比硫化氫有更強的活性，使腐蝕更為激烈。 C5H11SH + SH → C 5H10SH + H2S RCH2CH2SSCH2CH2R → RCH 2CH2S+(RCH＝ CH2) + S RCH2CH2SSCH2CH2R → RCH 2CH2S+(RCH＝ CH2) + S 六、 SH2SRSH的腐蝕與防護 (1)溫度 溫度的影響表現(xiàn)在兩個方面，一是溫度升高促進了硫、硫化氫及硫醇等與金屬的化學(xué)反應(yīng)而加速腐蝕；二是溫度升高促進了原油中非活性硫的熱分解。在流速較大部位 FeS易被沖刷而脫落。 高溫硫的腐蝕防護措施主要是選擇耐蝕鋼材。大約占原油中總酸量的 95%左右。 腐蝕部位 以減壓爐出口轉(zhuǎn)油線、減壓塔進料段以下部位為重。 七、 SH2SRCOOH的腐蝕與防護 環(huán)烷酸在低溫時腐蝕不強烈。當(dāng)酸值大于 ，溫度在 270～ 280℃ 和 350～ 400℃ 時環(huán)烷酸腐蝕最嚴(yán)重。但在高溫，可引起劇烈腐蝕。 (3)流速及渦流 溫度在 270～ 280℃ 、 350～ 400℃ ，酸值在 ，環(huán)烷酸的腐蝕與流體的流速有關(guān)。它能妨礙鋼鐵表面上形成漆狀膜和 FeS膜。原油中石油酸鈉(RCOONa)含量越高，該臨界值越高。 七、 SH2SRCOOH的腐蝕與防護 (1)環(huán)烷酸腐蝕的防護措施主要是選用耐蝕鋼材。 (2)設(shè)備、管道以及爐管彎頭內(nèi)壁焊縫應(yīng)磨平。 八、高溫 H2的腐蝕與防護 腐蝕部位 發(fā)生于加氫精制、加氫裂化及催化重整裝置中高溫高壓臨氫設(shè)備及管線中。其中包括 27例 (管線泄漏、鼓泡、焊縫晶間開裂及脫碳等 )； 3例 碳、鼓泡及晶間開裂； 1例 。由于碳化物不斷的析出溶解碳，因而鋼出現(xiàn)貧碳。低溫 (高于221℃) 和高氫分壓的環(huán)境組合將促進內(nèi)部脫碳和微裂。但是在腐蝕的深化階段，大量微裂紋使拉強度、硬度和延性等產(chǎn)生本質(zhì)的破壞。含碳量越高的鋼隨著氫氣壓力的增加，抗拉強度下降的比例也大。磷和硫降低抗氫腐蝕能力。 (5)在液相烴中的高溫氫腐蝕 如果氣相氫和液相烴的壓力互相平衡，則會在烴類相中發(fā)生高溫氫腐蝕。 ③可能迭加的影響，如高溫氫腐蝕和蠕變之間的影響。在富氫的環(huán)境中 90%～ 98%的有機硫?qū)⑥D(zhuǎn)化為硫化氫。 硫化氫與鐵反應(yīng)生成硫化鐵及氫 Fe + H2S → FeS + H 2 九、高溫 H2H2S的腐蝕與防護 (1)濃度 H2S濃度在 1%(體積 )以下時，隨著 H2S濃度的增加，腐蝕急驟增加。當(dāng) H2與 H2S達到一定比值時而達到熱動力平衡。 (4)壓力 操作壓力對高溫 H2SH2S的腐蝕率無影響。 (2)不銹鋼復(fù)合鋼板的復(fù)層可根據(jù)設(shè)計條件選用 0Cr13，0Cr18Ni11Ti或 00Cr17Ni14Mo2等低碳不銹鋼板，復(fù)層厚度最少為3mm。這些設(shè)備是面臨 H2+H2S或 H2介質(zhì)的反應(yīng)器、加熱爐管、換熱器管、管線以及設(shè)備的襯里材料和內(nèi)部構(gòu)件。 產(chǎn)生連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂、往往與奧氏體不銹鋼的晶間腐蝕密切相關(guān)。當(dāng)停工檢修時系統(tǒng)溫度降低，打開設(shè)備，設(shè)備表面與大氣中的氧和水分接觸而生成連多硫酸， FeS + H2O + 02 → H 2SxO6 (x= 5)其反應(yīng)式為： 3FeS + 5O2 → Fe 2O3 ②低碳 (≤%) 和穩(wěn)定化材料，由于長期暴露在敏感溫度范圍中也可能變?yōu)槊舾胁牧稀? (1)采取干燥氮氣吹掃和封閉工藝設(shè)備，使之與氧 (空氣 )隔絕的方法來預(yù)防。用戶也可加入 %(質(zhì)量百分數(shù) )硝酸鈉以防奧氏體不銹鋼的氯化物的應(yīng)力腐蝕開裂。其本身易揮發(fā)且能與水完全互溶而引起強烈腐蝕。 (1)均勻腐蝕 氫氟酸十分活潑，在常溫下就能和大多數(shù)金屬反應(yīng)生成氟化物并釋放出氫原子。 (2)氫鼓泡和氫脆 氫氟酸介質(zhì)與碳鋼接觸生成氟化鐵和氫原子： Fe + 2HF → FeF 2 + 2H 腐蝕反應(yīng)生成的氫原子對鋼材有很強的滲透力。在氫氟酸中碳鋼和蒙乃爾合金均可產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂。并且腐蝕性是隨著氫氟酸的濃度的降低而加劇。 (3)介質(zhì)流速對腐蝕速度的影響 介質(zhì)流速過高，則保護膜受到介質(zhì)沖刷極易脫落，使金屬的腐蝕速度加快。 十一、氫氟酸的腐蝕與防護 (1)材料選用 碳鋼在 65℃ 以下，濃度大于 75%的氫氟酸介質(zhì)中有較好的抗腐蝕性能，是烷基化裝置使用的主要材料。 高鉻鋼和鉻鎳不銹鋼在氫氟酸中是不穩(wěn)定的。尤其在熱的氫氟酸中局部腐蝕更為嚴(yán)重。其主要問題是對低碳鋼的應(yīng)力腐蝕開裂。 十二、氫氧化鈉的腐蝕與防護 影響碳鋼在 NaOH溶液中產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕破裂的主要因素是 NaOH的濃度、使用溫度、由焊接及冷加工造成的殘余應(yīng)力。應(yīng)力腐蝕開裂的主要原因是高應(yīng)力、硬焊縫及空氣污染。這類破裂是陽極溶解型的應(yīng)力腐蝕破裂。但對抗拉強度達 800MPa的調(diào)質(zhì)高強鋼，加水的緩蝕效果尚不能完全抑制裂紋的產(chǎn)生。 十三、液氨的腐蝕與防護 ①介質(zhì)為液態(tài)氨，含水量不高 (≤%) ，且有可能受空氣 (O2或 CO2)污染的場合。 (包括熱影響區(qū) )的硬度值 HB≤200 。 十四、硫酸露點腐蝕與防護 腐蝕部位為空氣預(yù)熱器、集塵器及煙囪等的溫度低于露點部位。此 SO2中的1%～ 2%的部分受灰分和金屬氧化物等催化作用而生成三氧化硫 (SO3)。從露點溫度來看，含硫量在 1%以上時，露點為 130℃ ，此后就無多大變化。在低濃度中，含銅的耐蝕鋼其腐蝕速度為碳鋼的 1/2。 (2)合金元素影響 合金元素的影響見表 39。 (3)選用耐硫酸露點腐蝕材料 國內(nèi)外已有不少耐硫酸露點腐蝕用鋼，國內(nèi)的 10CrNiCuP(A)、 NSI、 ND鋼 (09CrCuSb)等