馬永鈞主講儀器分析m-預(yù)覽頁
【正文】 ? 分子吸收紅外輻射的頻率恰等于分子振動頻率整數(shù)倍 ? 分子在振 、 轉(zhuǎn)過程中的凈偶極矩的變化不為 0， 即分子產(chǎn)生紅外活性振動 ， 且輻射與分子振動發(fā)生 能量耦合 。第十章 紅外吸收光譜分析法 (Infrared Absorption Spectroscopy, IR ) 167。 近紅外區(qū)： ~ （ 128204000cm1 ） — OH和 — NH倍頻吸收區(qū) 中紅外區(qū)： ~25μm （ 4000400cm1 ） 基團的基頻振動 、 伴隨轉(zhuǎn)動光譜 遠紅外區(qū)： 25~500μm （ 40020cm1 ） 純轉(zhuǎn)動光譜 二、紅外光譜的作用 1． 可以確定化合物的類別 （ 芳香類 ） 2． 確定官能團： 例： — CO— ， — C＝ C— ， — C≡C— 3． 推測分子結(jié)構(gòu) （ 簡單化合物 ） 4． 定量分析 三、紅外光譜圖表示形式的意義 )(10)(41mcm??? ??T ~σ曲線 → 前疏后密 T~λ曲線 → 前密后疏 一、紅外吸收光譜的產(chǎn)生的條件 ? 紅外光譜主要由分子的振動能級躍遷產(chǎn)生 ? 分子的振動能級差遠大于轉(zhuǎn)動能級差 ? 分子發(fā)生振動能級躍遷必然同時伴隨轉(zhuǎn)動能級躍遷 VEEVE ~0 0 0 ~ ?????? 轉(zhuǎn)振?轉(zhuǎn)振 EEE ??????1． 振動能級 167。 （ 二 ） 相關(guān)峰： 由一個官能團引起的一組具有相互依存關(guān)系的 特征峰 。 106 影響基團頻率位移的因素 1． 基本振動頻率 一 、 吸收峰的位置 （ 峰位 ） 即振動能級躍遷所吸收的紅外線的波長或波數(shù) m a xm a xm a x , ??? 或折mK??21?折mK1 3 0 2~ ?? ?2121mmmmm???折其中有關(guān)和與注： 折mK?~，（光譜區(qū)右端），影響大，（光譜區(qū)左端），影響大，不同類原子：折折 ????????????LLmmKK~~111 1190~~1650~~2060~~/5/10/15~~~?????????cmcmcmcmNKcmNKcmNKCCCCCC??????例： 峰位不同同同一基團的振動形式不 ???? ?? sCHasCH ?? ?例： OCCCHC ??? ?? ???討論： 2． 基頻峰分布圖 二、影響吸收峰位的因素 1．內(nèi)部因素： （ 1） 誘導(dǎo)效應(yīng) （ 吸電效應(yīng) ） ： 使振動頻率移向高波數(shù)區(qū) ????? ?K，雙鍵性吸電性（ 2） 共軛效應(yīng)： 使振動頻率移向低波數(shù)區(qū) ???? ?? K，電子離域，雙鍵性共軛效應(yīng)使（ 3） 氫鍵效應(yīng)：使伸縮頻率降低 ? 分子內(nèi)氫鍵：對峰位的影響大 不受濃度影響 ? 分子間氫鍵：受濃度影響較大 濃度稀釋 ， 吸收峰位發(fā)生變化 （ 4） 雜化的影響： ? 雜化軌道中 s軌道成分 ↑ ， 鍵能 ↑ ， 鍵長 ↓ ， υ↑ 121330003000??????????cmspspCcmspCHCHC（不飽和）雜化或原子不飽和（飽和）雜化原子飽和?? （ 5） 分子互變結(jié)構(gòu) （ 6）振動偶合 費米共振 2．外部因素： 受溶劑的極性和儀器色散元件性能影響 ? 溶劑極性 ↑ ， 極性基團的伸縮 ? 振動頻率 ↓ ? 色散元件性能 優(yōu)劣 影響相鄰 ? 峰的分辨率
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