【正文】
H 、游離基、紫外線或 γ射線為引發(fā)劑,亞硫酸氫鈉與 α烯烴加成制備。包括單酯鹽和雙酯鹽兩種 。在制革中主要用于殺菌、消毒、防水、勻染、固色、抗靜電、使纖維柔軟及某些特殊用途。 CH 3 + .CH 3 CH 3 C OO C 12 H 25 N + C H 3 C OO H C 12 H 25 N H CH 3CH 3 ? 季銨鹽型陽離子表面活性劑 由叔胺與鹵代烷反應(yīng)制得: 不受 pH影響,在酸、堿及中性介質(zhì)中均穩(wěn)定。 N H C H 2 CH 2 NH 2CH 2 CH 2 OH R C O O H R C O NCH 2 CH 2 NH 2CH 2 CH 2 OHR CCH 2 CH 2 OHH 3 C CH 2CH 2NNNN CH 2CH 2CH 2 CH 2 OHR C + . Cl CH 3 Cl H2 O④ 烷基吡啶鹽 由吡啶與鹵代烷反應(yīng)制備。 C 12 H 25 N H C H 2 CH 2 C O O HH 2 OC 12 H 25 N H C H 2 CH 2 C O O C H 3C 12 H 25 NH 2 CH 2 = C H C O O C H 3 CH 3 +CH 3 H 2 OR N + C lC H2 C OO Na R N C H2 C OO + Na ClCH 3CH 36 0 80 o C ?咪唑啉型兩性表面活性劑 合成方法類似于咪唑啉型陽離子表面活性劑 R= C11H23—、 C9H19— Cl CH 2+R CCH 2 CH 2 O N aCH 2CH 2NNNN CH 2CH 2CH 2 CH 2 OHR CR C O O HCH 2 CH 2 OHN H C H 2 CH 2 NH 2 C O O HN a O O C C H 2CH 2 CH 2 O N aN a O O C C H 2NN CH 2CH 2CH 2 CH 2 O R C + 另一制備方法 : ? 氧化胺 二甲基氧化胺、烷基二羥乙基氧化胺、烷酰胺丙基二甲基氧化胺: Cl CH 2 + CCH 2 CH 2 NH 2CH 2CH 2NNNN CH 2CH 2 CCH 2 CH 2 NH 2C 17 H 35 CO OHCH 2 CH 2 NH 2NH CH 2 CH 2 NH 2 CO OH OO CCH 2 C17 H 3 5 C 17 H 3 5 Na OHR N OCH 3CH 3OR NCH 3CH 3O NCH 2 CH 2 OHCH 2 CH 2 OHR C N H ( C H 2 ) 3O 皮革兩性柔軟劑 近年來才研制成功,目前在制革行業(yè)中得到廣泛應(yīng)用,其主要成分是 磺酸鹽咪唑啉兩性表面活性劑 ,與油溶性非離子表面活性劑的復(fù)配物。 反應(yīng)通式如下:( H*表示活性氫) R H * + n C H 2 CH 2OR C H 2 CH 2 O H *( )c at . n ① 脂肪醇聚氧乙烯醚 例:平平加、 JFC等 BASF公司的 Emulan AF、 Lutensol A Sandoz公司的 Sandozin NI; ICI的 Lutrol Al 14等 R O H + n C H 2 C H 2OR O C H 2 CH 2 O H ( )c a t . n ② 烷基酚聚氧乙烯醚 R的碳原子數(shù)少( C8或 C9),很少有 C12以上。 n) ( O C H 2 CH 2 O H O+ n C H 2 C H 2 O H R O H R Na ③ 脂肪酸聚氧乙烯酯 脂肪酸與環(huán)氧乙烷或與聚乙二醇的加成物。 ⑤ 聚氧乙烯烷基醇酰胺 烷基醇酰胺與環(huán)氧乙烷的加成物: 具有較強的發(fā)泡和穩(wěn)泡作用,較之脂肪酸聚氧乙 烯酯耐水解(特別是在堿性溶液中)。 ① 甘油脂肪酸酯 ② 季戊四醇脂肪酸酯 HOHOC 11 H 23 COO C H CH 2 CH 2 NaO HCH 2 OHCH 2 OHC 11 H 23 COOH + CHOH2 0 0 o C32C 11 H 23 C O O C H 2C 11 H 23 C O O C H 2C 11 H 23 C O O C H 2 + C H O HCH 2 OHCH 2 OH N a O HCH 2 CH 2 C H C 11 H 23 C O OHOHOCo2 0 0 C 11 H 23 COO C HCH 2 OHCH 2 OHCH 2 OH CH 2HOCH 2 N aOHCH 2 OHCH 2 OHC 11 H 23 COOH + CH CH 2 OHCo200 ③ 山梨醇脂肪酸酯和失水山梨醇脂肪酸酯 ④ 蔗糖脂肪酸酯 突出優(yōu)點:無毒 重要產(chǎn)品:山梨醇與失水山梨醇的脂肪酸酯 C 11 H 23 C O O C 6 H 8 ( O H ) 5C 11 H 23 C O O H + C 6 H 8 ( O H ) 6 N a O H C 11 H 23 C O O C 6 H 8 ( O H ) 31 9 0 o C2 3 0 2 5 0 o CO o C9 0 1 0 0 R CO OC H3 + C 11 H 22 O 11 R CO OC 11 H 21 O 10 ?“斯盤”( Span)[失水山梨醇型] 乳化性良好,不溶于水,溶于有機溶劑,很少單獨使用。 平平加 —— 豬皮正面服裝革的浸酸 浸酸: 水 50~ 80% 溫度: 22 ℃ 食鹽: 8% 轉(zhuǎn) 10min 硫酸( 1:20) % 平平加( 1:5) % 轉(zhuǎn) 90 ~ 120min pH: ~ AEO系列表面活性劑應(yīng)用于皮革脫脂 檢測項目 ( 1)非離子型 AEO系列 ( 2)非離子型 AEO系列 ( 3)非離子型 AEO系列 HLB值 (估算) 1315 表面張力( 10 3N/m) 31 —— 乳化性 ( min I.+CH 3 N H ( C H 2 ) 3 N ( C 2 H 5 ) 2CF 3CF 3C 3 F 7 O ( C F C F 2 O) n C F C O CH 3 IC 3 F 7 O ( C F C F 2 O) n C F C O CF 3 CF 3N H ( C H 2 ) 3 N ( C 2 H 5 ) 2NH 2 ( C H 2 ) 3 N ( C 2 H 5 ) 2CF 3CF 3C 3 F 7 O ( C F C F 2 O) n C F C O FKFOCF 3 C F C F 2H 2 O 2CF 3 C F = C F 2 將全氟聚氧丙烯直接水解、中和,得到全氟羧酸 鹽陰離子型表面活性劑: 全氟磺酸鹽表面活性劑的合成路線: CF 3CF 3C 3 F 7 O (CFC F 2 O) n C FCOF H 2 O N aOH C 3 F 7 O (CFC F 2 O) n C FCOO NaCF 3OCF 3 C F C F 2N a O HCF 3CF 2 = C F 2SO 3 CF 2 C F 2SO 2F O C F 2 CF 2 SO 2 F OF C C FO O C F 2 C F ) n OC 2 F 4 SO 2 F( Na 2 CO 3 O C F 2 C F ) n OC 2 F 4 SO 2 FF C = C F2F 2 O C F 2 C F ) n OC 2 F 4 SO 2 F ((C 2 F 5C 2 F 5 ( O C F 2 C F ) n OC 2 F 4 SO 3 Na ? 含氟表面活性劑具有高度穩(wěn)定性、高表面活 性以及既憎水又憎油,具有重要用途。 例: (CH3)3SiOSi(CH3)2CH2Si(CH3)2CH2COOH 具有明顯的表面活性。 一般碳氫鏈 30 105N/cm以上。鞣制 后革身豐滿、柔軟、有彈性,增厚明顯。 表面活性劑的應(yīng)用進展 ?應(yīng)用于高性能皮革生產(chǎn) 汽車坐墊革的生產(chǎn)過程化料: 氯化石蠟、氯化烷基磺酰氯、脂肪族磺酰胺和磷酸脂類表面活性劑等組分組成的具有阻燃性的加脂劑 。 優(yōu)化復(fù)配技術(shù) ?安全、無毒、可生物降解的表面活性劑; 歐盟已禁止使用下列表面活性劑和由它們組 成的制劑或配方: ?烷基苯酚聚氧乙烯醚 (APEO); ?線性烷基苯磺酸鹽 (LAS); 新的皮革國際綠色貿(mào)易壁壘和今后可能再公布的綠色技術(shù)壁壘標準,必須引起有關(guān)部門、制革廠、皮化廠及皮革制品廠高度重視。Bayer公司的陽離子表面活性劑 Retinga 重視基礎(chǔ)產(chǎn)品 根據(jù)化工產(chǎn)品的性質(zhì),可由原有的粉狀 產(chǎn)品改制成液狀、粉狀或用微膠囊包 裝。 蒙脫土的特殊結(jié)構(gòu) 蒙脫土為 2︰ 1型層狀硅酸鹽,每個單位晶胞由兩個硅氧四面體中間夾帶一層鋁氧八面體構(gòu)成,兩者之間靠共用氧原子連接,每層的厚度約為 1nm,層間距大約為 1nm左右