【正文】 本低廉、原料易得，其主鏈結(jié)構(gòu)中含有大量的苯環(huán)，經(jīng)固化后具有耐熱性好、粘接力強(qiáng)、機(jī)械強(qiáng)度好、性能穩(wěn)定、堅(jiān)硬耐磨、耐化學(xué)試劑等優(yōu)點(diǎn)，因而它被廣泛用于建筑、包裝、木材加工、紡織、汽車、航天、密封和民用制品(鞋、服裝、地毯等)等領(lǐng)域。 中國是人類文明史上使用膠粘劑最早的國家之一，《周易參同契》等古書上均有膠粘劑制造和使用的記載，許多出土文物表明5000年前我們的祖先就會(huì)用粘土、淀粉和松香等天然產(chǎn)物做膠粘劑，4000多年前就會(huì)用生漆做膠粘劑、用涂料制造器具，3000年前的周朝已能用動(dòng)物膠做木船的填縫密封膠，兩千年前的秦朝用糯米漿與石灰作砂漿粘合長城的基石，使萬里長城成為中華民族偉大文明的象征之一，公元前200年東漢時(shí)期就會(huì)用糯米漿糊制成棺木密封膠，配以防腐劑，使馬王堆古尸出土?xí)r肌肉及關(guān)節(jié)仍有彈性，足見中國膠接技術(shù)之高超。1902年布盧默(LBlumer)以酒石酸作催化劑，用40％的甲醛溶液與苯酚反應(yīng)首次合成了酚醛樹脂。在反應(yīng)初期生成羥甲基苯酚．進(jìn)一步縮合變成高羥甲基的低聚物，即可溶于水及諸多有機(jī)溶劑的“可溶性酚醛樹脂”，隨著反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行，產(chǎn)物的分子量不斷增大，生成不溶于水但能熔融并部分地溶于有機(jī)溶劑的產(chǎn)物，稱為“半溶性酚醛樹脂”。對(duì)于酚醛樹脂膠粘劑來說，其結(jié)構(gòu)中酚羥基與亞甲基易受高溫氧化降解，因此提高酚醛樹脂結(jié)構(gòu)中的芳雜環(huán)含量或引入其他聚合物的結(jié)構(gòu)單元是提高酚醛樹脂耐熱性的關(guān)鍵，又因酚醛樹脂結(jié)構(gòu)中亞甲基不足以保證芳環(huán)內(nèi)旋轉(zhuǎn)且交聯(lián)密度高而性脆，故應(yīng)接入既耐熱氧化降解又吸收振動(dòng)應(yīng)力的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)物，包括少量交聯(lián)的橡膠物作為吸收外界應(yīng)力避免酚醛結(jié)構(gòu)性破壞的緩沖物，從而提高酚醛樹脂的耐熱性及韌性。 苯酚與甲醛的縮聚反應(yīng)進(jìn)程與體系pH值及原料比例都有密切關(guān)系。這兩類樹脂的結(jié)構(gòu)、性能不同，用途也有所不同。在BaOH催化下，苯酚首先生成苯酚鋇，由于酚氧負(fù)離子與苯環(huán)上的n電子形成共軛體系，發(fā)生電子離域，可使苯環(huán)上原羥基的鄰、對(duì)位碳上帶有負(fù)電荷，它們做為親核試劑，與甲醛發(fā)生親核加成反應(yīng)，生成羥甲基苯酚(反應(yīng)式a和反應(yīng)式b)。主要發(fā)生：①羥甲基相互反應(yīng)脫水，生成亞甲基醚基團(tuán)(反應(yīng)式e)；②羥甲基基團(tuán)進(jìn)攻苯酚或多羥基酚的活潑H，進(jìn)行親核取代反應(yīng)，生成亞甲基基團(tuán)連接酚基的結(jié)構(gòu)(反應(yīng)式f)。這為產(chǎn)品的更新?lián)Q代、新品種的開發(fā)創(chuàng)造了必要的條件。本文引入了雙酚A作為增塑劑。本章利用雙酚A、苯酚和甲醛水溶液進(jìn)行縮合共聚，得到一種高羥甲基的雙酚A改性酚醛樹脂，以期獲得良好的耐熱性、柔韌性和抗?jié)裥?，從而達(dá)到砂布使用要求。沸點(diǎn)220。對(duì)游離甲醛含量、可被溴化物含量、粘度、羥甲基含量進(jìn)行測(cè)量并做出對(duì)比。 數(shù)據(jù)記錄：(1)2030℃ 9min；3040℃ 7min；4050℃ 8min；5060℃ 8min；6068℃ 2h(2)粘度測(cè)量(40℃)：反應(yīng)1h ；反應(yīng)2h ；反應(yīng)3h ；反應(yīng)終點(diǎn)10min(3)甲醛含量測(cè)定(v=):％；％；反應(yīng)3h ％；％(4)可被溴化物含量測(cè)定：反應(yīng)1h ％；反應(yīng)2h ％；反應(yīng)3h %；反應(yīng)終點(diǎn) ％(5)羥甲基含量測(cè)定（v=）：30℃ ；40℃ ；45℃ ；50℃ ；55℃ 0.圖231反應(yīng)終點(diǎn)粘度曲線圖圖233反應(yīng)終點(diǎn)游離甲醛含量曲線圖圖233反應(yīng)終點(diǎn)可被溴化物含量曲線圖由表23一系列數(shù)值可以看出，反應(yīng)終點(diǎn)粘度與配料比的改變呈遞減趨勢(shì)且下降幅度越來越小，但甲醛含量與可被溴化物的含量卻是在苯酚與雙酚A為25：10時(shí)的含量最低。后處理：用鹽酸羥胺法測(cè)樹脂中游離甲醛含量；用溴量法測(cè)樹脂中可被溴化物含量；用碘量法測(cè)定樹脂中羥甲基含量；用粘度計(jì)測(cè)量粘度。甲醛含量按下列公式計(jì)算：、式中：F： 游離甲醛含量(％)；Vl：試樣所消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)V2：空白試驗(yàn)所消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)C： 氮氧化鈉溶液的濃度(mol/L)G： 試劑的質(zhì)量(g)：0．03003：與1．00ml氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mol／L)相當(dāng)?shù)募兹┑馁|(zhì)量(測(cè)試原理：鹽酸調(diào)節(jié)pH值到4(以溴酚藍(lán)變色和pH計(jì)結(jié)合)，加入鹽酸羥胺并靜置，則其與甲醛生成一。同時(shí)用相同方法用蒸餾水做空白試驗(yàn)。以50ml蒸餾水代替試樣進(jìn)行空白試驗(yàn)。開動(dòng)旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，讀取旋轉(zhuǎn)時(shí)指針在圓盤上不變時(shí)的讀數(shù)，每個(gè)試樣測(cè)定三次。但反應(yīng)時(shí)間過長，自縮聚反應(yīng)多，生成大分子結(jié)構(gòu)，粘度明顯增大，以至于無法涂膠和使用。酚醛樹脂合成主要包括兩類反應(yīng)，即加成反應(yīng)和縮聚反應(yīng)兩類。圖43注：苯酚：雙酚A：40％BaOH=25:10:4(質(zhì)量比) T=60~68℃從圖3—3可見，隨著甲醛用量的增加，游離醛含量增加，游離酚含量減少，粘度增大，固化后剪切強(qiáng)度增大。圖44注：苯酚：甲醛：40％BaOH=25:96:4(質(zhì)量比)T=60~68℃由圖44可知，隨著雙酚A用量的增加，游離醛量減少。但加入一定量的雙酚A是向酚醛樹脂中引入了柔性段，可以改善膠粘劑的韌性和抗沖擊強(qiáng)度。此工藝所得雙酚A改性酚醛樹脂各項(xiàng)指標(biāo)均明顯好于純酚醛樹脂?，F(xiàn)將研究結(jié)論歸納如下：1．反應(yīng)配料比。制備酚醛樹脂在80℃左右為宜。因苯酚常溫為固體，需熔化后加入反應(yīng)器，且需與氫氧化鋇充分混合攪拌。氫氧化鈉作為強(qiáng)堿性催化劑，其催化作用強(qiáng)，反應(yīng)速度快，能增加樹脂水溶性。經(jīng)多次實(shí)驗(yàn)，認(rèn)為酚醛與縮醛質(zhì)量比為10：1時(shí)，酚醛一縮醛樹脂各項(xiàng)指標(biāo)最佳。苯酚：雙酚A：甲醛：40％NaOH(質(zhì)量比)=25：10：96：4，60~68℃左右反應(yīng)2h2．5h，室溫冷卻。參考文獻(xiàn)[1]程時(shí)遠(yuǎn), 陳正國. 膠黏劑生產(chǎn)與應(yīng)用手冊(cè)[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2003：3．[2]江體乾．化工工藝手冊(cè)[M]．上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1992：693．[3]蔣德堂，劉凡，張斌等．HF一1新型改性酚醛樹脂研制及性能評(píng)價(jià)[J]．河南科學(xué)，2002，20(2)：140—143．[4]]于紅衛(wèi)．改性酚醛樹脂研究進(jìn)展[J]．建筑人造扳，2001，2：22—24．[5]陸辟疆．精細(xì)化工工藝[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1996：146．[6]殷榮忠，山永年，毛乾聰?shù)龋尤渲捌鋺?yīng)用[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1990：8．[7]V．I．Ku0rachenkov,L．A．Igonin．curing mechanism for phenol—formaldehyderesin[J]．Polymer，1971，9：22832289．[8]Wojciech Balcerowiak，Jacek Hetper，BmniseRaw Ka船Jdkowski．A newapproach to the determination of the heat of phenolic msol synthesis[J]．Thermochimica Acta,1998，32：209—214．[9]KuoMing Luo，Sheann—Huei Lin，Jih在這里，還要特別感謝在整個(gè)論文寫作中，各位老師、同學(xué)積極的幫助我查資料，提供有利于論文寫作的建議和意見。父母不僅在經(jīng)濟(jì)上為我付出一切，在心里上更有對(duì)子女的思念與