【正文】 用于建筑和制冷行業(yè)，其中冰箱是硬質(zhì)聚氨酯泡消費(fèi)量最大的行業(yè)；軟泡PPG主要用于生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫，用于汽車、家具和床墊等行業(yè)。主要生產(chǎn)廠家有上海高橋石油化工公司聚氨酯事業(yè)部、中海殼牌、江蘇鐘山化工有限公司、天津石化公司聚氨酯部、錦化化工集團(tuán)公司、山東東大化學(xué)工業(yè)集團(tuán)公司、福建湄州灣氯堿工業(yè)有限公司、天津大沽化工廠等。，產(chǎn)量19萬(wàn)噸，％。丙二醇的應(yīng)用領(lǐng)域很廣，其中用于制造不飽和聚酯樹脂(用于涂料和玻璃纖維增強(qiáng)樹脂)占27%；制造功能流體(防凍液、化冰劑、傳熱液)占20%；食品、藥品和化妝品用途占20%；液體洗滌劑用途占17%；油漆和涂料領(lǐng)域占5%；煙草保濕劑中領(lǐng)域2%；其他用途，包括增塑劑約占9%。雖然現(xiàn)在也有幾個(gè)廠家生產(chǎn)丙二醇，但由于本身的銷售情況尚可，因此它的產(chǎn)品沒(méi)有確切的級(jí)別，一般默認(rèn)為工業(yè)級(jí)。但由于殼牌公司先前在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的丙二醇市場(chǎng)份額相對(duì)較低，加之日本丙二醇項(xiàng)目的開車，中海殼牌6萬(wàn)噸的丙二醇產(chǎn)能有些過(guò)剩。據(jù)統(tǒng)計(jì)， 萬(wàn)噸，近幾年來(lái)一直在12～13萬(wàn)噸的水平徘徊。近幾年來(lái)，丙二醇的所有的投資項(xiàng)目集中在亞洲，尤其是中國(guó)。美國(guó)亨斯曼公司從2008年開始生產(chǎn)生物基丙二醇。同時(shí)，退稅率的降低也影響了國(guó)內(nèi)丙二醇下游產(chǎn)品的出口，這也直接影響了丙二醇在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求，使得丙二醇的銷售壓力進(jìn)一步增大。這給做丙二醇的出口企業(yè)，帶來(lái)了很大的成本和銷售的壓力。2005～2011年期間，中國(guó)的環(huán)氧丙烷消費(fèi)增幅很大，年增長(zhǎng)率在18％以上。近幾年國(guó)內(nèi)一些企業(yè)建設(shè)和擴(kuò)建了環(huán)氧丙烷裝置，使我國(guó)產(chǎn)能有了大幅上升，但是，國(guó)內(nèi)聚醚行業(yè)發(fā)展迅速，需求量增大，造成供應(yīng)不足。2012年截止3月份，較2011年同期降低35%。這也就為2011年市場(chǎng)行情始終高位奠定了基礎(chǔ)。一方面，目前國(guó)內(nèi)聚醚產(chǎn)業(yè)較為發(fā)達(dá)，進(jìn)口貨源補(bǔ)充市場(chǎng)，僅能帶動(dòng)場(chǎng)內(nèi)更多的聚醚工廠實(shí)現(xiàn)裝置的充分利用化。此外，環(huán)氧丙烷的下游丙二醇市場(chǎng)近年的逐步壯大，使得其對(duì)環(huán)氧丙烷的需求亦有較為明顯的增長(zhǎng)。PO價(jià)格從2008年5月末開始持續(xù)著瘋漲的勢(shì)頭，主要受影響于原料丙烯價(jià)格的高漲加大了環(huán)氧丙烷成本，全球性環(huán)氧丙烷資源緊張，環(huán)氧丙烷衍生物市場(chǎng)的迅速增長(zhǎng)，拉動(dòng)環(huán)氧丙烷需求的快速增長(zhǎng)。但8月份，韓國(guó)SKC位于蔚山的一套18萬(wàn)噸/年的PO/SM裝置非計(jì)劃停工，中東地區(qū)一套20萬(wàn)噸/年環(huán)氧丙烷裝置以及東南亞地區(qū)一套25萬(wàn)噸/年環(huán)氧丙烷裝置低量運(yùn)行，造成進(jìn)口產(chǎn)品供應(yīng)緊張，PO價(jià)格又逐步高企至14000元/噸；2011年由于高橋石化8萬(wàn)噸/年裝置關(guān)閉，加上日本地震沖擊，國(guó)內(nèi)供應(yīng)和進(jìn)口量都受到一定影響，盡管國(guó)內(nèi)新增產(chǎn)能陸續(xù)釋放，但是仍然無(wú)法滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)快速回暖的需求，國(guó)內(nèi)PO價(jià)格自1月初開始節(jié)節(jié)攀升，致使2011年全年P(guān)O均價(jià)達(dá)15100元/噸。 預(yù)計(jì)2012年亞洲環(huán)氧丙烷價(jià)格可能保持在12000元/噸以上價(jià)位，與2011年行情相類似，依據(jù)市場(chǎng)行情和供求平衡的變化，環(huán)氧丙烷價(jià)差波動(dòng)范圍大約為600～1800元/噸。2010年我國(guó)丙烯產(chǎn)量1380萬(wàn)噸，PO產(chǎn)量在129萬(wàn)噸左右，用于生產(chǎn)PO的丙烯僅占產(chǎn)量的8%左右（考慮我國(guó)丙烯自給率在5060%，實(shí)際用于生產(chǎn)PO 的丙烯更少）。目前原油市場(chǎng)的高居是造成眾多化工產(chǎn)品價(jià)格走高的原因，而對(duì)于環(huán)氧丙烷市場(chǎng)尤是如此。雖然原料在價(jià)格上沒(méi)有對(duì)環(huán)氧丙烷起到很大的影響作用，但是從這種情況上也能看到丙烯市場(chǎng)對(duì)環(huán)氧丙烷的其他影響：那就是在供應(yīng)上左右了環(huán)氧丙烷的產(chǎn)量，進(jìn)而決定其價(jià)格的變動(dòng)。下游產(chǎn)品——聚醚多元醇當(dāng)兩者價(jià)差擴(kuò)大時(shí)，受下游聚醚景氣拉動(dòng)，PO需求旺盛、價(jià)格上漲；當(dāng)兩者價(jià)差過(guò)小，聚醚企業(yè)盈利空間關(guān)閉，需求產(chǎn)生萎縮，導(dǎo)致PO 步入景氣下行通道。國(guó)內(nèi)聚醚行業(yè)發(fā)展迅速，需求量增大，造成供應(yīng)不足。（唯一的例外是2010年，成本較高，且其較大的規(guī)模提高了行業(yè)集中度，因此全年環(huán)氧丙烷均價(jià)較上一年不降反升）。氯醇法的基本生產(chǎn)原理是，以丙烯和氯氣為原料，首先丙烯經(jīng)氯醇化反應(yīng)后生成氯丙醇，其次氯丙醇經(jīng)皂化反應(yīng)后生成環(huán)氧丙烷，最后經(jīng)精制后得到環(huán)氧丙烷產(chǎn)品。反應(yīng)機(jī)理氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的主要原料為氯氣、丙稀、石灰乳，生產(chǎn)工藝分為三個(gè)部分：即氯醇化、皂化及精制。精制通常采用蒸餾的方法除去雜質(zhì)，得到合格的環(huán)氧丙烷的產(chǎn)品，目前精餾過(guò)程可分為三塔流程和雙塔流程兩種，為了防止環(huán)氧丙烷開環(huán)水解生成丙二醇造成損失及二氯丙烷水解生成氯化氫造成腐蝕，一般在精餾塔內(nèi)添加pH值調(diào)節(jié)劑，以擬制水解的發(fā)生。將該溶液與過(guò)量約10%的石灰乳混合后送入皂化塔中皂化，再經(jīng)精餾即可得到環(huán)氧丙烷。共氧化法的基本生產(chǎn)原理是：首先，在一定溫度和壓力下使用氧氣或空氣氧化乙苯或者異丁烷，生成相應(yīng)的有機(jī)氫過(guò)氧化物。共氧化法自1969年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來(lái)，截止2010年已占到歐洲環(huán)氧丙烷總生產(chǎn)能力的57%。（PO/SM）反應(yīng)機(jī)理PO/SM法是采用乙苯有機(jī)氫過(guò)氧化物（EBHP）作為氧化劑，氧化丙烯生產(chǎn)環(huán)氧丙烷(PO)和苯乙烯，是目前比較先進(jìn)的生產(chǎn)方法。%，%，即Shell法的環(huán)氧化效率更高，固定投資及產(chǎn)品產(chǎn)值兩種工藝技術(shù)幾乎相當(dāng)，所以國(guó)外均優(yōu)先選擇Shell工藝技術(shù)。這遠(yuǎn)超過(guò)主產(chǎn)品的產(chǎn)量，而且副產(chǎn)品的市場(chǎng)需求量波動(dòng)大，所以環(huán)氧丙烷生產(chǎn)受市場(chǎng)因素制約嚴(yán)重。工藝特點(diǎn)及優(yōu)缺點(diǎn)簡(jiǎn)介異丁烷共氧化法的典型工藝有ARCO公司和Texaco公司的工藝。這類裝置宜建設(shè)在大型石油化工裝置附近，裝置能力不宜過(guò)小。 反應(yīng)機(jī)理由過(guò)氧化氫（H2O2）催化環(huán)氧化丙烯制環(huán)氧丙烷的新工藝，生產(chǎn)過(guò)程中只生成環(huán)氧丙烷和水。工藝的關(guān)鍵環(huán)節(jié)是環(huán)氧化用的管式反應(yīng)器，它在足以使反應(yīng)物維持在液態(tài)高壓和低于100℃的溫度下運(yùn)作，其創(chuàng)新性設(shè)計(jì)可將高效傳熱和理想的柱塞流特性完美地結(jié)合在一起。PO的收率是極其重要的指標(biāo)，因?yàn)槭章拭拷档?％，就意味著在一個(gè)滿負(fù)荷生產(chǎn)裝置中將損失300萬(wàn)歐元/年。國(guó)家工業(yè)和信息化部2月出臺(tái)的《石化和化學(xué)工業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》中明確指出，直接氧化法環(huán)氧丙烷技術(shù)（簡(jiǎn)稱HPPO環(huán)丙技術(shù)）將成為“十二五”期間技術(shù)創(chuàng)新重點(diǎn)項(xiàng)目。共氧化法單位裝置產(chǎn)能大；對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕；無(wú)需氯氣資源；三廢污染小。工業(yè)化時(shí)間短，工藝待完善；H2O2水溶液儲(chǔ)運(yùn)困難,需要跟H2O2裝置聯(lián)合布置或外購(gòu)H2O2。由于該工藝無(wú)需聯(lián)產(chǎn)苯乙烯所需的輔加設(shè)備，裝置投資費(fèi)用比共氧化法約低1/3，也無(wú)需使用氯氣的氯醇法工藝所需的防腐設(shè)備。丙烯用氧氣直接氧化制取環(huán)氧丙烷的工藝，同樣因不生成副產(chǎn)物且無(wú)需使用高價(jià)試劑等特點(diǎn)，受到了人們的關(guān)注。直接電解水產(chǎn)生活性氧環(huán)氧化丙烯的直接電氧化技術(shù)，由于不含鹵副產(chǎn)品、更加清潔、工藝相對(duì)簡(jiǎn)單而越來(lái)越引起人們注意。目前主要采用TiOZrO2和SnO2等氧化物作催化劑，在光照條件下催化丙烯合成環(huán)氧丙烷。其原理是生物質(zhì)在氧化酶作用下產(chǎn)生過(guò)氧化氫, 再通酶的催化作用與丙烯和鹵離子反應(yīng)生成鹵丙醇, 然后在鹵醇過(guò)氧化酶催化下生成環(huán)氧丙烷。（1）2005年：世界環(huán)氧丙烷產(chǎn)能681萬(wàn)噸/年世界環(huán)氧丙烷產(chǎn)能為 681萬(wàn)噸/年，產(chǎn)消量約為620萬(wàn)噸/年。（3）2007年：世界環(huán)氧丙烷產(chǎn)能746萬(wàn)噸/年2007年國(guó)外沒(méi)有環(huán)氧丙烷新產(chǎn)能投用，世界市場(chǎng)趨于供需平衡。該裝置由贏創(chuàng)Headwaters公司在蔚山的裝置供應(yīng)過(guò)氧化（H2O2）。2008年7月，中韓合資的南京金浦錦湖化工有限公司一期8萬(wàn)噸環(huán)氧丙烷項(xiàng)目在南京化工園竣工投產(chǎn)。該巴斯夫陶氏合資企業(yè)建成的是世界上第一套大規(guī)模HPPO聯(lián)合裝置。（7）2011年：世界環(huán)氧丙烷產(chǎn)能901萬(wàn)噸/年2011年10月，陶氏化學(xué)與泰國(guó)SiamCement集團(tuán)（SCG）合資建立的SCGDOW集團(tuán)，在泰國(guó)使用陶氏與巴斯夫聯(lián)合開發(fā)的HPPO工藝，產(chǎn)能為39萬(wàn)噸/年的環(huán)氧丙烷生產(chǎn)裝置進(jìn)入平穩(wěn)生產(chǎn)階段。表7 1 2005～2011年世界環(huán)氧丙烷產(chǎn)能情況表年份2005200620072008200920102011產(chǎn)能（萬(wàn)噸）681729746795825855901產(chǎn)量(萬(wàn)噸)620638664690725797801開工率（%）圖7 1 2005～2011年世界環(huán)氧丙烷產(chǎn)能增長(zhǎng)圖單位：萬(wàn)噸2005～2011年，%，相當(dāng)于每年新增37萬(wàn)噸的產(chǎn)能。2011年世界環(huán)氧丙烷主要生產(chǎn)企業(yè)及其生產(chǎn)能力見(jiàn)下表：表7 2 2011年世界環(huán)氧丙烷產(chǎn)能分布情況公司生產(chǎn)裝置所在地產(chǎn)能（萬(wàn)噸/年）占比（%）DOW美國(guó)德州Freeport德國(guó)Stade63美國(guó)路易斯安那州Plaquemine33巴西Aratu25Lyondell美國(guó)德州Channelview55荷蘭Botlek25法國(guó)Fos22Bayer/Lyondell美國(guó)德州Bayport60荷蘭MaasvlakteBasf德國(guó)路德維希港比利時(shí)Antwerp30SCGDOW泰國(guó)馬塔府39西班牙Repsolype西班牙Puertollano12西班牙Tarragona20鎮(zhèn)海煉化/Lyondell中國(guó)寧波鎮(zhèn)海SKC韓國(guó)Ulsan27中海/Shell中國(guó)廣東惠州25Ellbaeastern新加坡Seraya25Ellba CV荷蘭Moerdijk25Humstman美國(guó)德州Portneches24Shell荷蘭Moerdijk21英力士烯烴德國(guó)Cologne21住友化學(xué)日本市原20沙特拉比格煉化沙特拉比格20日本Nihonoxirane日本Sodegaura18Asahi Glass日本鹿島11日本德山日本Tokuyama8其他中國(guó)大陸等地128合計(jì)9012008年世界PO生產(chǎn)能力795萬(wàn)噸，%，% ，%，%。與傳統(tǒng)的氯醇法、共氧化法工藝技術(shù)相比，過(guò)氧化氫直接氧化法技術(shù)在經(jīng)濟(jì)、環(huán)境以及未來(lái)發(fā)展等方面具有獨(dú)特的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。20世紀(jì)50年代末、60年代初，隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)發(fā)展的需要，石油化學(xué)工業(yè)開始起步，全國(guó)的小煉油、小石化應(yīng)運(yùn)而生，迅速發(fā)展，我國(guó)的蓄熱爐重油裂解制乙烯，是當(dāng)時(shí)生產(chǎn)乙烯的主要裝置之一。進(jìn)入20世紀(jì)70年代，我國(guó)乙烯、丙烯工業(yè)有了較大的發(fā)展，尤其是引進(jìn)裝置的建成投產(chǎn)促進(jìn)了石油化學(xué)工業(yè)的技術(shù)進(jìn)步，優(yōu)質(zhì)的乙烯和丙烯產(chǎn)品的供應(yīng)得到了改善，促進(jìn)了其衍生產(chǎn)品的發(fā)展。進(jìn)入80年代，由化工部煉化司有機(jī)原料處組織的第一次全國(guó)環(huán)氧丙烷行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量評(píng)比時(shí)，全國(guó)已有環(huán)氧丙烷生產(chǎn)企業(yè)10多家，主要有金陵石化公司化工二廠、常州化工廠、海安石化廠、吉林遼源石化廠、沈陽(yáng)石油化工廠、天津第三石化廠、山東濱州化工廠和上海高橋化工廠等。（2）技術(shù)引進(jìn)20世紀(jì)80年代以來(lái)，隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，環(huán)氧丙烷的市場(chǎng)需求量猛增，國(guó)內(nèi)技術(shù)建設(shè)的小型生產(chǎn)裝置已遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需要，引進(jìn)當(dāng)時(shí)先進(jìn)技術(shù)是快速提高我國(guó)環(huán)氧丙烷產(chǎn)能的捷徑。至此，我國(guó)引進(jìn)技術(shù)共建成環(huán)氧丙烷生產(chǎn)裝置6套，總生產(chǎn)能力10萬(wàn)噸/年。（3）國(guó)產(chǎn)化技術(shù)改造與新工藝的技術(shù)運(yùn)用1994年，國(guó)內(nèi)環(huán)氧丙烷產(chǎn)品市場(chǎng)緊缺，促進(jìn)了環(huán)氧丙烷生產(chǎn)裝置的滿負(fù)荷或超負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)。但由于環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的提高，2010年底上海高橋石化8 萬(wàn)噸環(huán)氧丙烷裝置永久關(guān)閉。原金陵石化公司化工二廠在對(duì)引進(jìn)裝置進(jìn)行改造的同時(shí)，于1995年6月自行設(shè)計(jì)建成1套1萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置。、62萬(wàn)噸/年苯乙烯裝置為，是鎮(zhèn)海煉化百萬(wàn)噸乙烯工程中的核心裝置之一。該項(xiàng)目成為國(guó)內(nèi)用高新技術(shù)改造提升傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)、節(jié)能減排的成功典范。2009～2011年我國(guó)環(huán)氧丙烷主要生產(chǎn)廠家及產(chǎn)能擴(kuò)張情況見(jiàn)下表表7 3 2009～2011年中國(guó)環(huán)氧丙烷產(chǎn)能擴(kuò)張情況企業(yè)名稱所在地200920102011生產(chǎn)方式遼寧錦化化工遼寧葫蘆島131313氯醇法沈陽(yáng)金碧藍(lán)化工遼寧沈陽(yáng)444氯醇法天津大沽精細(xì)化工天津151515氯醇法河北匯川輕化工河北石家莊002氯醇法山東濱化集團(tuán)山東濱州171717氯醇法山東鑫岳化工山東濱州008氯醇法山東金嶺集團(tuán)山東東營(yíng)888氯醇法山東東辰控股集團(tuán)山東東營(yíng)555氯醇法山東石大勝華化工山東東營(yíng)444氯醇法山東東大化學(xué)工業(yè)山東淄博61212氯醇法山東淄博永大山東淄博005氯醇法南京金浦錦湖化工江蘇南京888氯醇法江蘇中山化工江蘇南京444氯醇法上海高橋石化上海880氯醇法浙江太平洋化學(xué)浙江寧波211氯醇法中石化巴陵石化湖南岳陽(yáng)111氯醇法江西九江化工廠江西九江222氯醇法福建湄州灣氯堿福建泉州444氯醇法中石化鎮(zhèn)海煉化寧波鎮(zhèn)海0PO/SM中海油殼牌石油化工廣東惠州252525PO/SM合計(jì)　126　產(chǎn)能增速　　%%　目前，我國(guó)環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝主要采用氯醇法和共氧化法，大的生產(chǎn)裝置以引進(jìn)技術(shù)為主，國(guó)產(chǎn)技術(shù)是以中石化組織的攻關(guān)技術(shù)為主，經(jīng)過(guò)近幾年的擴(kuò)建。由于傳統(tǒng)氯醇法環(huán)氧丙烷生產(chǎn)流程對(duì)于環(huán)境污染過(guò)于嚴(yán)重，2011年我國(guó)環(huán)保政策對(duì)氯醇法環(huán)氧丙烷進(jìn)行了產(chǎn)能控制，致使氯醇法環(huán)氧丙烷產(chǎn)能無(wú)法進(jìn)一步大量擴(kuò)張。此外，由于環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的提高，上海外高橋石化的8萬(wàn)噸/年氯醇法環(huán)氧丙烷產(chǎn)能于2010年底永久性關(guān)閉。同時(shí)，受產(chǎn)能限制影響，2011年我國(guó)環(huán)氧丙烷市場(chǎng)始終處于供不應(yīng)求狀況，整體對(duì)于國(guó)外進(jìn)口貨源依存度