【正文】 3C O~ 3 . 7H3C N~ 3 . 0H3C C~ 2 . 1OH3C C~ 1 .8CH3C C~ 0 . 9δ (ppm)磁等同與磁不等同 magically equivalent and nonequivalent 1） 化學(xué)等價 （ 化學(xué)位移等價 ） 若分子中兩個相同原子 （ 或兩個相同基團 ） 處于相同的化學(xué)環(huán)境 ， 其化學(xué)位移相同 ， 它們是化學(xué)等價的 。 RH 2C CR 1R 2R 3H 2C CC H 3C H 3CR 1R 3R 2 分子中 相同種類的核 （ 或相同基團 ） ， 不僅 化學(xué)位移相同 ， 而且還以 相同的偶合常數(shù) 與分子中其它的核相偶合 ， 只表現(xiàn)一個偶合常數(shù) ， 這類核稱為磁等同的核 。H339。 它們之所以裂分為四重峰和三重峰，是由于原子核之間的相互干擾而產(chǎn)生峰的裂分現(xiàn)象，原子核之間的這種相互干擾，叫做 自旋－自旋偶合 下面以 1,1,2三氯乙烷為例來說明 Ha 核只受一個 Hb 核的偶合， b 質(zhì)子自旋產(chǎn)生的磁場 H’ 有兩種取向，即與外加磁場 H0 平行或相反，這使Ha 核真正感受到的磁場 H 比外加磁場略大或略小。 裂分峰的強度比，是（ a + b )n 展開式的系數(shù)之比，可以用 Pascal 三角形來表示： 峰裂分數(shù) C CHH HHHC C H 3HC H 31H核與 n個不等價 1H核相鄰時，裂分峰數(shù)： （ n+1)( n180。 J同 約等于 5 Hz 76 Spectrum for Styrene 77 Splitting Tree C CHHHabc3．遠程偶合： 兩核之間相距超過三個鍵的偶合，統(tǒng)稱之為遠程偶合。 Δv/J ≥6 一級譜的特點： ?裂分峰數(shù)符合 n+1規(guī)律，相鄰的核為磁等價即只有一個偶合常數(shù) J ； 若相鄰 n1個核偶合常數(shù)為 J1 ， n2個核偶合常數(shù)為J2 ，則裂 分 峰數(shù)為： （ n1+1)( n2+1) ?峰組內(nèi)各裂分峰強度比為 (a+b)n 的展開系數(shù) ?從譜圖中可直接讀出 ?和 J ，化學(xué)位移 ? 在裂分峰的對稱中心， 裂分峰之間的距離（ Hz）為 偶合常數(shù) J 2. 二級裂分： 不符合 n + 1 規(guī)律的譜圖。 例如： AB二旋系統(tǒng) AB2三旋系統(tǒng) 二旋系統(tǒng) AX系統(tǒng) : Δv/J 很大 ，遵守 n + 1 規(guī)律，如圖： 乙烯基的兩個 H ，表現(xiàn)出一個 AX 自旋系統(tǒng)。 A2系統(tǒng) : 864210 . 60Δ υ / JA XA BA2A B三旋系統(tǒng) A M X A B X A B C A 3Δ υ / J 6A X 2 A B 2 A 3A B XO HC l FxHaC lHbBAbaJB AJA BJA B= JB x J A x=abJA x JB x= =簡化譜圖的方法 1. 采用高場強儀器 60MHz C C HC NHH100MHz 220MHz HC HB HA N NNC lOO2NH1H2H3H4H439。 H 6 H 6 39。 例如：在使用氘化溶劑時，溶劑中往往含有少量未氘化的溶劑，在譜圖上會出現(xiàn)小的雜質(zhì)峰。 7. 找出芳環(huán)上質(zhì)子的吸收信號 芳環(huán)上質(zhì)子的吸收信號， ~ ，單峰或多重峰 8. 解析一級譜圖 一級譜圖可從譜圖上直接讀取 δ值和 J 值。 C H 3C H 3CHCH2OHC H 3C H 3CHC H 2 O H所 以 ， 結(jié) 構(gòu) 式 應(yīng) 為 ：例 2. 化合物 C8H14O4 的 NMR譜圖如下，求其結(jié)構(gòu) 不飽和度為 2，含 4個 O： 含羧基或酯基 δ 值在 5以上無吸收： 不含羧基（一定有 2個酯基） 三重峰、四重峰： CH2CH3 的特征 四重峰 δ ： CH2CH3 連在 O上 分子兩端的結(jié)構(gòu)為： COOCH2CH3 還剩下 4個 H，吸收峰為單峰： CH2CH2 所以，其結(jié)構(gòu)為： CH3CH2OOC CH2CH2 COOCH2CH3 例 3. 化合物 C4H7O2Cl 的 NMR譜圖如下，求其結(jié)構(gòu) 單峰與四重峰重疊 不飽和度為 1，含 2個 O： 含羧基或酯基 δ 值在 5以上無吸收： 不含羧基（一定有 1個酯基） 三重峰、四重峰： CH2CH3 的特征 還剩下 2個 H，吸收峰為單峰： CH2 四重峰 δ ： CH2CH3 連在 O上 所以，其結(jié)構(gòu)為： ClCH2 COOCH2CH3 例 3. 解： 例 4 化合物 C10H12O2， 根據(jù) １ ＨＮＭＲ 譜圖推斷其結(jié)構(gòu) δ 5H 2H 2H 3H u=[(2 10+2 ) –12] /2=5 （可能有苯環(huán)） 孤立的 CH2 ，在低場，表明電負性基團相連， 所以答案為： B 例 a) δ （四重峰， 2H）和 δ （三重峰， 3H）： —CH2CH3相互偶合峰 b) δ （單峰， 5H）：芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代 c) δ （單峰， 2H）：孤立的 CH2 例 C7H16O3， 根據(jù) １ Ｈ ＮＭＲ 譜圖推斷其結(jié)構(gòu) 1 6 9 δ δ δ 例 ： u=[(2 7+2 ) –16] /2=0 a) δ 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b) —O—CH2CH3結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)中有三個氧原子，可能具有 (—O—CH2CH3 ) 3 c) C7H16O3C6H15O3=CH d) CH上氫吸收峰 ，低場，說明電負性基團相連 H COOOC H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 3正確結(jié)構(gòu)為： 例 C10H12O2， 根據(jù) 1HNMR譜圖推斷其結(jié)構(gòu) 8 7 6 5 4 3 2 1 0 5 2 2 3 正確結(jié)構(gòu)： 例 ： u=[(2 10+2 ) –12] /2=5 δ δ O—CH2CH2—相互偶合峰 δ ， —CH3峰 結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有： COC H 3δ ，單峰烷基單取代 C H 2 C H 2 O COC H 3a b c δ