儀器分析 第一部分-預覽頁
【正文】 對比吸收光譜特征數據：波長、吸收峰、谷和肩峰 對比吸光度或吸收系數的比值：用不同吸收峰處的吸光度比值 對比吸收光譜的一致性 純度檢查： 雜質檢查：化合物無吸收而雜質有較強吸收；化合物有較強吸收而雜質無或吸收較弱；化合物有吸收雜質吸收更強，均可檢出有雜質 雜質限量檢測：定量分析： 單組分：用Beer定律計算，選吸收峰可減少誤差，多個時選無干擾的，不取末端吸收，溶劑的截止波長須小于組分的測定波長。 振動弛豫 vibrational relexation 無輻射躍遷167。 體系間跨越 intersystem crossing激發(fā)態(tài)分子電子自旋反轉使分子多態(tài)性變化過程167。固定激發(fā)光波長和強度，掃描發(fā)射波長，記錄記錄熒光強度（F）和發(fā)射波長（lem）的關系曲線，得發(fā)射光譜 發(fā)射光譜特征：1) 斯托克斯位移（Stokes shift）:熒光發(fā)射波長總是大于激發(fā)光波長。 λex=365nm和λem=500nm＊ 影響熒光強度外部因素1) 溫度：熒光強度隨溫度升高下降2) 溶劑：波長隨極性增強而長移，熒光強度增強3) pH:熒光物質本身為弱酸或弱堿時，影響較大 4) 熒光熄滅劑：熒光猝滅（與溶劑分子或其他溶質分子作用引起熒光強度降低）5) 散射光：瑞利光（光子和物質彈性碰撞，僅改變方向）和拉曼光（非彈性碰撞，能量和運動方向均改變，選擇適當的激發(fā)波長可以消除）＊ 定量分析當熒光物質濃度很小，ECl ≤ 則F=’IoECl=KC 測定的靈敏度取決于檢測器的靈敏度，故而熒光定量分析靈敏度很高 分析方法：校正曲線法，比例法，聯立方程式法＊ 分光光度計放大器單色器 I光源檢測器單色器 II樣品池顯示器→ 光源檢測器單色器 II樣品池顯示器 → → → → → 紅外吸收光譜法 定性鑒別（常用），結構分析（重要工具），定量分析（較少應用）＊ 振動能級和振動頻率 振動總能量：Ev=(V+1/2)hν,V為振動量子數.吸收光子的能量hνL=ΔEν或者νL=ΔVν 振動頻率:K為化學鍵力常數,u為折合質量,比較同類原子組成的化學鍵時化學鍵力常數越大基本振動頻率越大,比較不同類原子組成的化學鍵時,需要考慮化學鍵力常數和折合質量哪個為主導＊ 振動形式①、 伸縮振動:沿鍵軸方向,鍵長變化,符號為v,可分為對稱和不對稱振動.②、 彎曲振動:鍵角變化,分面內β (剪式δ和面內搖擺ρ)和面外彎曲γ（面外搖擺ω和蜷曲τ）③、 變形振動：多個原子相對彎曲運動，符號δ，分為對稱和不對稱振動振動自由度f ：分子基本振動的數目。特征區(qū)和指紋區(qū)：特征區(qū)（40001300）；指紋區(qū)（1300400）特征峰（幫助確認官能團存在）和相關峰（一個官能團形成的相互依存的一組特征峰）＊ 經典光譜 脂肪烴：碳氫鍵和碳碳鍵的收縮和彎曲振動 烷烴：vCH3000～2850 cm1,峰位，多個甲基相連于同一碳原子上，則 分裂，若為異丙基，雙峰位于1385和1375，強度相近；若為叔丁基，雙峰位于1365和1395，強度前者為后者兩倍烯烴：n=CH 3100～3000cm1 （m） nC=C ～ 1650cm1（w） g=CH 1010～650cm1（S）VC=C隨取代基數目增多而增加，共軛則減少，g=CH最具價值可鑒別取代位置，頻率反式〉順式，強度相反，完全對稱無峰 炔烴：vCH=33333267,vC=C22602100 芳香烴類：nfH3100～3000cm1(w~m) ，nC=C(骨架振動)1650cm1～1430cm1 泛頻峰 2000～1667cm1(w or vw） bfH 1250～1000cm1(w) gfH 910～665cm1(s)泛頻峰非常弱，配合γ=CH鑒別取代基情況,γ=CH和νC=C鑒別苯環(huán)重要標志γ=CH鑒別取代基數目和位置 醇、酚、醚VOH36503590cm1(游離羥基)銳峰35003200cm1(締合羥基)鈍峰，vCO12501000cm1, βOH14201330cm1,醚沒有OH,vCO12701010cm1 羰基化合物 酮類:vC=O1715cm1(s),共軛波數減少,醛類:vC=O1725cm1(s),共軛波數減少,vCH2820和2720cm1,酰氯:vC=O1800cm1,羧酸:vOH3000,寬峰,vC=O17401650鈍峰.酯類:vC=O1735,vCO13001000 Pπ共軛波數增加,ππ共軛波
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