無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)11章-14章三章習(xí)題及答案-預(yù)覽頁
【正文】 104=D0exp(Q/723R) R= 聯(lián)立求解可得：D0=, Q=② 空位間隙擴(kuò)散系數(shù)有如下表達(dá)式：在空位機(jī)構(gòu)中，空位來源于晶體結(jié)構(gòu)中本征熱缺陷，結(jié)點原子成功躍遷到空位中的頻率與原子成功躍過能壘的次數(shù)和該原子周圍出現(xiàn)空位的幾率有關(guān)，故空位擴(kuò)散活化能由空位形成能和空位遷移能兩部分組成。其中和分別為本征空位濃度和雜質(zhì)空位濃度。119 a)貧鐵的Fe3O4相當(dāng)于 FeO+少許Fe2O3，其結(jié)構(gòu)式可寫成：Fe1xO；相應(yīng)的缺陷方程式為： b)鐵過剩的Fe2O3相當(dāng)于Fe2O3+少許FeO，其結(jié)構(gòu)式可寫成：Fe2+xO3；相應(yīng)的缺陷反應(yīng)式為： 1110 a)若反應(yīng)僅通過、互擴(kuò)散進(jìn)行，氧離子不發(fā)生遷移，則可認(rèn)為標(biāo)志物不發(fā)生移動。但實際上這種固相反應(yīng)的機(jī)理是難以令人相信的。然而實驗中也常出現(xiàn) （此處D用示蹤法測定），造成這種偏差的主要原因是：1）導(dǎo)電機(jī)制和擴(kuò)散機(jī)制不完全相同；2）晶體中可能有參與擴(kuò)散但不參與導(dǎo)電的中性復(fù)合體。玻璃分相：一個均勻的玻璃相在一定的溫度和組成范圍內(nèi)有可能分成兩個互不溶解或部分溶解的玻璃相（或液相），并相互共存，這種現(xiàn)象稱為玻璃的分相。122 將（1）式代入 得到 令 則 123 將rc代入 124 設(shè)臨界球形粒子半徑為γk v 得 ——新相界面能新相分子數(shù)i為： 125 (1) 1000℃時 900℃時 （2） 126 亞穩(wěn)分解：亞穩(wěn)區(qū)發(fā)生的分相稱為亞穩(wěn)分解。玻璃分相及其形貌幾乎對玻璃的所有性質(zhì)有影響，在Na2OSiO2系統(tǒng)玻璃中，當(dāng)富鈉相連續(xù)時，其電阻和粘度低，而當(dāng)富硅相連續(xù)時其電阻與粘度均可高幾個數(shù)量級，其電阻近似于高SiO2端組成玻璃的數(shù)值。在這一區(qū)域內(nèi)，兩個速率都有一個較大的數(shù)值。若大，控制在成核率較大處析晶，則往往容易獲得晶粒多而尺寸小的細(xì)晶，如搪瓷中TiO2析晶；若小，控制在生長速率較大處析晶則容易獲得晶粒少而尺寸大的粗晶，如陶瓷結(jié)晶釉中的大晶花。出現(xiàn)這一現(xiàn)象的熱力學(xué)基礎(chǔ)是因為對純固相反應(yīng)來說，反應(yīng)的熵變S往往很小以致趨于零，所以反應(yīng)自由焓變化。132 當(dāng)CaCO3:MoO3值逐漸從1:1升高到15:1以及CaCO3顆粒逐漸變細(xì)后，MoO3升華到CaCO3表面反應(yīng)所生成的產(chǎn)物擴(kuò)散層很薄，故擴(kuò)散極為迅速。②反應(yīng)物A是擴(kuò)散相，即A成分總是包圍著B的顆粒，而且A、B與產(chǎn)物是完全接觸，反應(yīng)自球面向中心進(jìn)行。金斯特林格方程能夠描述轉(zhuǎn)化率很大情況下的固相反應(yīng)。兩者配合將最有利于MgAl2O4生成。（2）由于分解反應(yīng)等溫線在小分解率范圍(50%)內(nèi)表現(xiàn)出線性，故可認(rèn)為這一分解反應(yīng)屬界面控制的反應(yīng)。b反應(yīng)顯然受擴(kuò)散
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