【正文】 加一個矩形的脈沖電壓，在每一個脈沖消失前20ms時，進行一次電流取樣，由于充電電流的衰減速度快于法拉第電流的衰減速度，有效地減小了充電電流的干擾，提高了“信噪比”。不難看出，內(nèi)標法實際上是外標法的一種改進。答：毛細管區(qū)帶電泳是利用被分離離子在電場作用下移動的速率不同（電泳淌度差異）而實現(xiàn)分離的一種高效分離技術(shù)。在毛細管區(qū)帶電泳的緩沖溶液中添加濃度高于膠束臨界濃度的表面活性劑，使其形成膠束相；因此，被分離對象在電場作用下的移動速度不僅取決于受電滲流和自身電泳，而且與它們在膠束相與水相之間的分配系數(shù)有關(guān)。5．舉例說明核的化學(xué)等價及磁等價。在二氟甲烷中H1和H2質(zhì)子的化學(xué)位移相同，并且它們對F1或F2的偶合常數(shù)也相同，即JH1F1=JH2F1，JH2F2=JH1F2，因此，H1和H2稱為磁等價核。SHAPE CCo3+:CCo2+= 5:1（2）吸取稀釋后的試液25mL進行極譜分析。設(shè)吸取稀釋后的試液25mL中錫溶液的濃度為cx，則1023J K1，h=180。 EJ＝1023J﹒cm/（5893192。 NJ/N0=3105＝104同理可得2510K時兩能級原子數(shù)的比值為 姓名 )a 直流電弧是一種自吸性很強、不穩(wěn)定的光源；b 直流電弧的檢出限比交流電弧差；c 直流電弧的電極頭溫度比交流電弧低；d 直流電弧只能進行定性、半定量分析，不能進行準確的定量分析。 （ ）　 　　 5. 關(guān)于紅外光譜法，下列說法正確的是： d．傅立葉變換紅外光譜儀比普通色散型紅外光譜儀的分辨率要高。8. ) 。 （b. 甲苯；c. 苯； ；）2. 對于難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定的物質(zhì)，可用氣相色譜法進行分析。）4. 進行庫侖分析時，發(fā)生電解反應(yīng)的電極上的電極反應(yīng)不必以100%的電流效率進行。）6. 化學(xué)發(fā)光儀不需要光源。）8. 在原子發(fā)射光譜分析中，譜線自吸（自蝕）的原因是激發(fā)源的溫度不夠高，基體效應(yīng)嚴重。 ），化學(xué)位移值大。 ）12. 原子發(fā)射光譜儀器對波長選擇器的要求與原子吸收光譜儀器要低。？哪種躍遷的吸收最強？？7．庫侖分析，極譜分析都是在進行物質(zhì)的電解，請問它們有什么不同，在實驗操作上各自采用了什么措施？8. 從光譜產(chǎn)生的原理和儀器結(jié)構(gòu)兩方面比較紫外可見分子吸收光譜法、分子熒光光譜法和化學(xué)發(fā)光光譜法。 g, 溶解后定容于100 mL 容量瓶中。(3) 該色譜柱的有效塔板數(shù)n有效。 分數(shù)4. (c) 8.c d. 聯(lián)苯。)（ⅹ）5. 用電位法以pH計測定溶液的pH值時，可以直接在pH計上讀出待測溶液的pH值，而不必用標準緩沖溶液先定位。二、回答問題（每題6分，共48分，答在答題紙上）1. 答：ICP具有以下優(yōu)點：溫度高可達 6000 K以上，靈敏度高可達109；穩(wěn)定性好，準確度高，重現(xiàn)性好；線性范圍寬可達 4~6 個數(shù)量級；可對一個試樣同時進行多元素的含量測定；自吸效應(yīng)和基體效應(yīng)小。 s*，n p* 四種躍遷產(chǎn)生，其中 p*躍遷的吸收最強。5. 答：質(zhì)譜儀是利用電磁學(xué)原理，使試樣分子試樣分子轉(zhuǎn)變成帶正電荷的氣態(tài)離子，并按離子的荷質(zhì)比將它們分離，同時記錄和顯示這些離子的相對強度。無機、有機及生物分析的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)不同，分子或原子碎片不同(質(zhì)荷比不同)3)固體表面結(jié)構(gòu)和組成分析二次離子質(zhì)譜，激光燒蝕等離子體質(zhì)譜聯(lián)用；樣品中原子的同位素比。運用速率方程解釋色譜峰展寬7．庫侖分析，極譜分析都是在進行物質(zhì)的電解，請問它們有什么不同，在實驗操作上各自采用了什么措施？答：庫侖分析是要減少濃差極化，它的工作電極面積較大，而且溶液進行攪拌，加入輔助電解質(zhì)。 極譜分析是要利用濃差極化，它的工作電極面積較小，而且溶液不能攪拌，加入支持電解質(zhì)。 1．用極譜法測定礦樣中的微量銅。 30 = Kx(2) 兩個組分的相對保留值。 3）n1有效 = 16(tR’,2/Wb)2 = 16162 = 4096； 院（系） b. H+ 活度系數(shù)不同 內(nèi)外參比電極不一樣 ） b. 很難使用不穩(wěn)定的滴定劑 d. 不需要制備標準溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生 (1)溫度和壓力 5. 用反相液相色譜分離苯、甲苯、乙苯、聯(lián)苯, 先流出色譜柱的組分是 ） (1) 液膜厚度 （ b. 產(chǎn)生紫外光 在液相色譜中, 范氏方程中的哪一項對柱效能的影響可以忽略不計?( ）a. σ→σ* ） _____________________組成。 。3．溶出伏安法分析中，被測物質(zhì)存在_________和________兩個基本過程。 光譜區(qū)。 的化合物。 ， 7．原子發(fā)射光譜定性分析時，攝譜儀狹縫宜 8．影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素有 1. 試述質(zhì)譜儀的工作原理，并指出硬電離源和軟電離源的區(qū)別。 畫出高效液相色譜儀基本結(jié)構(gòu)示意圖。 試比較電解分析法與極譜分析法(或伏安分析法)的主要異同點。6. 根據(jù)核磁共振譜中的什么特征可以區(qū)分下列兩種異構(gòu)體？　 用熱導(dǎo)池為檢測器的氣相色譜法分析僅含乙醇、庚烷、苯和乙酸乙酯的混合試樣。2. 在某色譜分析中得到下列數(shù)據(jù)： min, min， mL, 柱出口載氣流速為50 mL/min。 分配比。R,A= 3min18s，t39。 該柱的有效塔板高度H有效、R和選擇因子aA,B.(2)附加題：1．Co3+在氨鹽介質(zhì)，一般分兩步反應(yīng)到Co(0)，可得如下極譜圖。 SHAPE武漢大學(xué)20052006學(xué)年度第一學(xué)期《儀器分析》期末考試試卷答案（B）學(xué)號 a a. 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 d d (a)溫度和壓力 5. 用反相液相色譜分離苯、甲苯、乙苯、聯(lián)苯, 先流出色譜柱的組分是)(a)乙苯( ( (b)產(chǎn)生紫外光 在液相色譜中, 范氏方程中的哪一項對柱效能的影響可以忽略不計?b (a) 渦流擴散項a (b)π→π*(c)n→σ*(d) n→π*10 原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于 （c）原子外層電子在不同能態(tài)間的躍遷 是電荷的傳遞者, 是 Ag/AgCl 熱導(dǎo)池濃度 質(zhì)量使用陽極溶出伏安時，首先是再是 4．棱鏡材料不同，其色散率也不同，石英棱鏡適用于 光譜區(qū)，玻璃棱鏡適用于 5．紫外、可見吸收光譜常用于研究 振動中伴隨有偶極矩變化等離子溫度高， 穩(wěn)定性好，自吸效應(yīng)小，線性范圍寬（基體效應(yīng)小） 等優(yōu)點，它的裝置主要包括 高頻發(fā)生器、等離子炬管、進樣系統(tǒng)（裝置）等部分。 保證一定分辯率，減少譜線之間的重疊干擾 8．影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素有 1. 試述質(zhì)譜儀的工作原理，并指出硬電離源和軟電離源的區(qū)別。其弛豫過程包括鍵的斷裂并產(chǎn)生荷質(zhì)比小于分子離子的碎片離子。2.答：儲液瓶－高壓泵－進樣器－色譜柱－檢測器－記錄系統(tǒng)極譜分析法恰恰相反，是利用工作電極的濃度極化，在電解條件上使用微電極工作電極，靜置和恒溫電解液，使工作電極表面產(chǎn)生濃度梯度，形成濃度極化。4.答：不可。求它們各自質(zhì)量分數(shù)。 fi’ Ai 質(zhì)量分數(shù) 乙醇 解： E = E 5 (2)解 (1) 和 (2) 式 則 pH = 在某色譜分析中得到下列數(shù)據(jù)： min, min， mL, 柱出口載氣流速為50 mL/min。 分配比。4．組分 A 和 B 長色譜柱上的調(diào)整保留時間 t39。 如果要使A和B的分離度 R = ，色譜柱至少須延長多少？解： tR39。 W1/2,AH有效 = 5503需延長 = m注：為什么？底寬不同可用嗎？不可用，這樣可以。答：兩步反應(yīng)都是電解池；工作電極在兩步反應(yīng)都是陰極，負極。 院（系） (1) 正離子和負離子； (4) 離子，電子和中性原子。 ( (4) ⅠⅡⅢⅣ. 6.. 在色譜流出曲線上, 兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的 )(1)保留值； 軟電離源具有足夠的能量碰撞分子，使它們處在高激發(fā)態(tài)。 ( 2. 庫侖分析，極譜分析都是在進行物質(zhì)的電解，請問它們有什么不同，在實驗操作上各自采用了什么措施？3. 請簡述常規(guī)脈沖極譜法與經(jīng)典極譜法有何相同與不同之處。（3）溴離子的理論化學(xué)計量點與滴定終點重合嗎？為什么？8. 一般采用電子轟擊源，能否得到樣品的分子離子峰？為什么？9. 為什么原子發(fā)射光譜法對火焰溫度的變化比原子吸收法更敏感？若電解 1 h 后，試計算被測離子 Pb2+濃度變化的百分數(shù)，從計算結(jié)果可說明什么問題？(F=96500)2. 在某色譜條件下，分析只含有二氯乙烷、二溴乙烷和四乙基鉛三組分的樣品，結(jié)果如下： 分數(shù)極性溶劑（如水甲醇） 流動相，分析分離二、選擇題（每小題2分，共20分，答在試卷上）1. 空心陰極燈的構(gòu)造是： ( 4 2 關(guān)于直流電弧，下列說法正確的是： (1) 正離子和負離子； (4) 離子，電子和中性原子。 (2) ⅢⅡⅣⅠ。 (2)分配系數(shù)； (1) 在電解過程中滴汞速度比較慢；(2) 快速加電壓方式,單滴汞周期末取樣；(3) 氧波和遷移電流變小不干擾；(4) 電壓變化速度滿足電極反應(yīng)速度。 分離因子a： ICP具有以下優(yōu)點：溫度高可達 6000 K以上，靈敏度高可達109； 線性范圍寬可達 4~6 個數(shù)量級；在電解時用大面積工作電極,攪拌電解液。庫侖分析是要減少濃差極化，工作電極面積較大，而且溶液進行攪拌，保證100%的電流效率；極譜分析是要利用濃差極化，它的工作電極面積較小，而且溶液不能攪拌，加入大量惰性支持電解質(zhì)消除遷移電流。因此，脈沖極譜法的靈敏度明顯優(yōu)于普通極譜法。？答：原子吸收光譜的光譜較原子發(fā)射光譜的光譜簡單。（3）固定液用量：擔(dān)體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。（2）Ag︱被滴溶液‖KNO3鹽橋‖KCl鹽橋︱SCE(3) 不重合。 1.試假設(shè)電解過程中恒定電位在極限擴散電流處，使id的大小保持不變。 c mPb = id2. 在某色譜條件下，分析只含有二氯乙烷、二溴乙烷和四乙基鉛三組分的樣品，結(jié)果如下： 四乙基鉛: %