【正文】 31 二、芳香烴 第一階段：從植物膠中取得的具有 芳香 氣味 的物質(zhì)稱為芳香化合物。或用英文 “ O”“m”“P”表示 . 2022/2/10 芳香 烴 36 (4) 三 元取代物 用 數(shù)字 代表取代基的位置或用 “ 連 ， 偏 ， 均 ” 字表示它們的位置 。 溶解性：芳烴類分子不溶于水，與有機(jī)溶劑 相溶性很好。C 2022/2/10 芳香 烴 54 HNO3 + H2SO4 HSO4 + H2O+NO2 H2O+NO2 H2O + +NO2 H2SO4 + H2O H3+O + HSO4 HNO3 + 2H2SO4 H3O+ + +NO2 + 2 HSO4 H O N O 2 + H H 2 ON O 2 +N O 2+S l o wN O 2HF a s tHN O 2硝化反應(yīng)的歷程 2022/2/10 芳香 烴 55 C H 3濃 H N O 3濃 H 2 S O 42 0 3 0oCC H 3N O 2C H 3+N O 2C H 3+N O 25 8 % 3 8 % 4 %C H 3N O 2濃 H N O 3濃 H 2 S O 46 0oCC H 3N O 2N O 2 濃 H N O3濃 H 2 S O 41 0 0oCC H 3N O 2N O 2O 2 NNO20 CH 2 S O 4H N O 3 濃濃1 0 0 1 1 0,N O 2N O 2N O 2N O 2N O 2N O 29 3 % 1 % 6 %2022/2/10 芳香 烴 56 ③ 磺 化 + S O 3H 2 S O 4濃 S O 3 H或+ H 2 OSO 3 H 80 C。 穩(wěn)定性大于 1 C + 。HHHC lC lC l2022/2/10 芳香 烴 65 （ 3）氧化反應(yīng) 側(cè)鏈氧化 :在 過量氧化劑存在下，無論支鏈長短，最后都氧化成苯甲酸 (說明 a?的活潑性 )。 （苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)） 2022/2/10 芳香 烴 70 A. 烷基苯的取代反應(yīng) C H 3C H 3N O 2N O 2C H3混 酸℃3 05 7 %4 0 %甲 苯 的 硝 化 比 苯容 易 , 新 引 入 的 取代 基 主 要 進(jìn) 入 原取 代 基 的 鄰 對 位 。 2022/2/10 芳香 烴 75 苯 的二元取代產(chǎn)物的定位規(guī)律 (1) 兩個取代基的定位效應(yīng)一致時 ,第三個取代基進(jìn)入位置由上述取代基的定位規(guī)則來決定 2022/2/10 芳香 烴 76 (2) 兩個 取代基的定位效應(yīng)不一致時，第三個取代基進(jìn)入的主要位置由 定位效應(yīng)強(qiáng) 的取代基所決定 O HC lO C H 3C H 3N H 2C lC O O HN O 2 O H C l C H3 O C H 3 N H 2 C l N O 2 C O O H 定 位 基強(qiáng) 弱2022/2/10 芳香 烴 77 (3)當(dāng) 兩個取代基屬于不同類型時 ,第三個取代基進(jìn)入的位置由 鄰對位定位基 決定 (因為鄰、對位基反應(yīng)的速度大于間位基 ). C lC O O HN H C O C H 3N O 28 %9 2 %很 少 （ 位 阻 ）很 少 （ 位 阻 ）2022/2/10 芳香 烴 78 定位規(guī)律與電子效應(yīng) 由于取代基的作用而導(dǎo)致的共用電子對 沿共價鍵轉(zhuǎn)移的結(jié)果。原子吸引電子的能力愈強(qiáng)，電負(fù)性數(shù)值越大。 超共軛 效應(yīng) 表示 2022/2/10 芳香 烴 86 思考： 氯乙烯和氯乙烷 C－ Cl鍵長和偶極距產(chǎn)生差異的原因 CH3CH2－ Cl CH2=CH－ Cl C－ Cl鍵長 偶極距 (C? m) 1030 1030 CH3CH2 Cl C C C C CH δ＋δδ＋ δδ＋δδδ 標(biāo) 準(zhǔn)+I IX Y 吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng) C3 C2 C1 H l↓ ↑ 2p 2p 3p C C C Y XC C(I ) (I I )Cl 給電子的共軛效應(yīng) 2022/2/10 芳香 烴 87 靜態(tài)效應(yīng)： 無外界影響時分子內(nèi)在的電子效應(yīng) 動態(tài)效應(yīng)： 反應(yīng)時，分子內(nèi)的電子密度因 進(jìn)攻試劑電場的影響而發(fā)生改變的 電子效應(yīng)。（第一類定位基） 共軛效應(yīng)起主導(dǎo)作用 2022/2/10 芳香 烴 90 C. 硝基 NO2 d d d+ d+ d+ 1 2 3 4 5 6 鈍化苯環(huán)的間位定位基。 高電子云密度區(qū) 2022/2/10 芳香 烴 93 萘 12345678 萘的 ?分子軌道示意圖 2022/2/10 芳香 烴 94 來源：萘是從煤焦油中提取的。 2022/2/10 芳香 烴 101 致癌烴 稠環(huán)化合物 大都有 致癌作用 。 2022/2/10 芳香 烴 103 三、煤焦油與石油 埋葬地下的動植物 無氧 細(xì)菌 化學(xué)變化 煤 石油 （ C1~C40烷烴） 汽油 煤油 柴油 潤滑油 蠟 瀝青 隔絕空氣 加熱 1000186。并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。 A .B rC lB rC lB rB rC lB rB rC lB C D答案： 有 機(jī) 化 學(xué) Organic Chemistry 第四章 測 試 一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物 1. 2. 3. 4. 5. 有 機(jī) 化 學(xué) Organic Chemistry 二 .寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象式 1．順－ 1－叔丁基－ 4－溴環(huán)己烷 2. 反－ 1－叔丁基－ 4－溴環(huán)己烷 3. 1－甲基－ 1－正丙基環(huán)己烷 三 .下列化合物能使溴水褪色，但不能使 KMnO4溶液褪色的是（ ） A. B. C. D. 有 機(jī) 化 學(xué) Organic Chemistry 四 . 寫出下列化合物硝化反應(yīng)的活性次序 a. 乙酰苯胺 b. 苯胺 c. 苯 d. 苯乙酮 五 .寫出 C6H5CH2CH2CH3 與溴分別在 Fe 粉催化和光照或加熱條件下的反應(yīng)式 六、芳烴 A，分子式為 C10H14，有五種可能的一溴取代物 C10H13Br。 有 機(jī) 化 學(xué) Organic Chemistry 第四章 測 試 答 案 一、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物 1. 2. 3. 2甲基 3環(huán)丙基庚烷 1甲基 3環(huán)丁基環(huán)戊烷 反 1,4二甲基環(huán)己烷 4. 5. 二苯甲烷 (Z)1,2二苯基乙烯 有 機(jī) 化 學(xué) Organic Chemistry 二 .寫出下列各組化合物的優(yōu)勢構(gòu)象式 1．順－ 1－叔丁基－ 4－溴環(huán)己烷 2. 反－ 1－叔丁基－ 4－溴環(huán)己烷 3. 1－甲基－ 1－正丙基環(huán)己烷 答案 1． 2． 3． 有 機(jī) 化 學(xué) Organic Chemistry 三 .下列化合物能使溴水褪色，但不能使 KMnO4溶液褪色的是（ D ） A. B. C. D. 四 . 寫出下列化合物硝化反應(yīng)的活性次序 a. 乙酰苯胺 b. 苯胺 c. 苯 d. 苯乙酮 bacd 有 機(jī) 化 學(xué) Organic Chemistry 五 .寫出 C6H5CH2CH2CH3 與溴分別在 Fe 粉催化和光照或加熱條件下的反應(yīng)式 答案 有 機(jī) 化 學(xué) Organic Chemistry 六、芳烴 A，分子式為 C10H14，有五種可能的一溴取代物 C10H13Br。 化合物 C10H14 的不飽和度為： 當(dāng)不飽和度 ≥ 4時，應(yīng)考慮