波譜學(xué)核磁部分(本科)【精品-預(yù)覽頁
【正文】 CH3 = O CH3 CH3CH2OCH2CH3 C=C H H CH3 CH3 C=C H H Cl H CH3CH2COCH3 = O CH3 OCH3 CH3 H H H H H 3. 化學(xué)位移的表示方法 不同化學(xué)環(huán)境的 H核，受到不同程度的屏蔽效應(yīng)的影響，因而吸收峰出現(xiàn)在核磁共振譜的不同位置上， 用來表示這種不同位置的量稱為化學(xué)位移。 C H 3 C H 3C H 3C H 3S i 6010??????? T M S試樣化 學(xué) 位 移試 樣 的 共 振 頻 率 標(biāo) 準(zhǔn) 物 質(zhì) T M S 的 共 振 頻 率感 生 磁 場(chǎng) H 39。 4個(gè) CH3共 12個(gè) H，吸收很強(qiáng)。 影響化學(xué)位移的因素 ① 電負(fù)性的影響 a) 對(duì)于 CH3— X型分子 ， X電負(fù)性 ↑， 則 H 的 δ值 ↑(向低場(chǎng) ) 化合物 CH3F CH3Cl CH3Br CH3I 電負(fù)性 F= Cl= Br= I= δ: 化合物 CH3 CH3 CH3NH2 CH3OH CH3F 電負(fù)性 C= N= O= F= δ: b) 連接電負(fù)性基團(tuán)數(shù)目 ↑，則 δ值 ↑ 化合物 CHCl3 CH2Cl2 CH3Cl δ: c) δ值 隨著 H原子與電負(fù)性基團(tuán)距離 增大 而 減小 化合物 BrCH2CH2CH3 BrCH2CH2CH3 BrCH2CH2CH3 δ: CH aH b高 場(chǎng)低 場(chǎng)屏 蔽 效 應(yīng) ： H a H bO② 磁各向異性效應(yīng) 烯烴雙鍵碳上的 H質(zhì)子位于 π 鍵環(huán)流電子產(chǎn)生的 感生 磁場(chǎng)與外加磁場(chǎng)方向一致的區(qū)域 （稱為去屏蔽區(qū)）， 去 屏蔽效應(yīng)的結(jié)果，使烯烴雙鍵碳上的 H質(zhì)子 的 共振信號(hào)移 向稍低的磁場(chǎng)區(qū)，其 δ=～ 。 如： ROH δ=～ RCOOH δ=～ 12PPm RNH2 δ=～ δ=～ O H 氫鍵形成的程度與樣品濃度、溫度等有直接關(guān)系 ,因此它們的化學(xué)位移變化范圍較大。 積分高度之比 = 質(zhì)子數(shù)目之比 m m ： = 2 ： 3 a： b： c = 積分曲線階梯高度比 =吸收峰高度或面積比 =： ： 6=3： 2： 1 六、共振吸收峰（信號(hào)）的數(shù)目 一個(gè)化合物究竟有幾組吸收峰， 取決于分子中 H核 的化學(xué)環(huán)境。 偶合 表示核的相互作用 ， 裂分 表示譜線增多的現(xiàn)象 。 這 樣 ， 發(fā)生 共 振 吸 收 所 提 供 的 外 加 磁 場(chǎng) 要 H 0 ，共 振 信 號(hào) 將 在 H 0 處 出 現(xiàn) 。下標(biāo) ab表示相互偶合的磁不等性 H核的種類。 磁等性 H核之間不發(fā)生自旋裂分。 譜圖解析步驟 i. 由分子式求不飽合度 ii. 由積分曲線求 1H核的相對(duì)數(shù)目 iii. 解析各基團(tuán) 首 先解析： 再解析： ( 低場(chǎng)信號(hào) ) 最后解析： 芳烴質(zhì)子和其它質(zhì)子 ? 參考 IR， UV， MS和其它數(shù)據(jù)推斷解構(gòu) ? 得出結(jié)論，驗(yàn)證解構(gòu) C O O H , C H OH 3 C O ,H 3 C N A r,H 3 C CO,H 3 C C,H 3 C譜圖解析與結(jié)構(gòu) 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定步驟 正確結(jié)構(gòu)： ? =1+10+1/2(12)=5 δ ， — CH3峰 結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有： CO CH 3δ ，單峰烷基單取代 C H 2 C H 2 O COC H 3a b c δ δ δ O— CH2CH2— 相互偶合峰 9 δ δ δ C7H16O3， 推斷其結(jié)構(gòu) 6 1 結(jié)構(gòu)確定過程 C7H16O3， ? =1+7+1/2(16)=0 a. δ 四重峰和三重峰 — CH2CH3相互偶合峰 b. δ — O— CH2 — 結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)中有三個(gè)氧原子，可能具有 (— O— CH2 — )3 c. δ ，低場(chǎng)與電負(fù)性基團(tuán)相連 H COOOC H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 3正確結(jié)構(gòu)： 3. 某化合物的分子式為 C3H7Cl，其 NMR譜圖如下圖所示： 試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。 44 核磁共振儀
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