物理化學(復旦大學藥學院）第二章習題答案-預覽頁
【正文】 jn,p,TinH?????????? jn,V,SinU?????????? jn,p,SinH?????????? jn,p,TinV?????????? jn,V,TinF?????????? 偏摩爾量 偏摩爾量 偏摩爾量 化學勢 化學勢 化學勢 27．證明： dU=TdS– pdV，恒溫對 V 求導： pTpTpVSTVU VTT ??????? ?????????? ????????? ?? 對于范氏氣體， ? ? n R TbVVap ???????? ? 2 2VabVRTp ??? bV RTp V ??????????代入上式： 2VapbV RTVU T ??????????? ?? 28．證明： dU=TdS– pdV pVU S ?????????? TSU V ????????? dH=TdS+Vdp VpH S ??????????? 29. 溫度為 T 時， F= U– T S T UFS ?????? dF=– SdT– pdV STF V ?????????? T UFSTF V ????????????? ??? 合并 F 項： UFTFT V ??????????? ??? 兩邊除以 T 2：22 TUTFTFTV ??????????? ??? 即 ? ?2 T UT T/F V ????????? ??? 30．由集合公式： V=n 水 Vm,水 +n 乙醇 Vm,乙醇 ，設總物質(zhì)量為 1mol V=,水 + 解得 V= mL 8 4 9 4046601840 .V ..VW ??????? Vm,水 = mL mol– 1 31． V=+++ ..nV .n 1 1 9 4027 7 3 81326 2 516 50 ?????????? ?? ＝水 當 n=1 時， Vm,鹽 = m L /m o l 524519 .nV n ＝水?????? ??， V= mL， m o l 495502181 0 0 0 ..n ??水 代入集合公式： V=n 水 Vm,水 +n 鹽 Vm,鹽 =,水 +1 Vm,水 ＝ mL mol– 1 32．純物質(zhì)，化學勢 =Gm (1) 相平衡 a = b (2) 液相壓力增加 c a 因為 c– a= Gm(l)= Vldp nRTpVSUpHVUTSS ?????????? ????????????????????? 101 ， p 大氣壓 ， l 100 ， p 大氣壓 ， l 100 ， 2 p 大氣壓 ，l – SldT a c e 101 ， p 大氣壓 ， g 100 ， p 大氣壓 ， g 100 ， 2 p 大氣壓 ，g – SgdT b d f G=0 Vldp Vgdp 第二章習題解答 第 8 頁 共 8 頁 =Vm(2 p 大氣壓 – p 大氣壓 ) =18 10– 6 101325= J (3) 氣相壓力增加 d b 因為 d– b= Gm(g)= Vgdp J 2150ln 12 ?? ppRT (4) 由 (1) (2) (3)得 d c (5) a e ： ? ??? 101100ae dTS l?? a = b b f ： ? ??? 101100 gbf dTS?? ? ?? ??? 101100 lgfe d TSS?? SgSl e f 33． (1) 液 1 中 NH3 的化學勢：o1o1 ln)( ppRTT ?? ?? p1= kPa 液 2 中 NH3 的化學勢：o2o2 ln)( ppRTT ?? ?? p2= kPa 轉(zhuǎn)移過程， J 26466710 603ln293ln 1212 ????????? ..RppRTG ??? (2) 純 NH3 的化學勢： o3o3 ln)( ppRTT ?? ?? p3= kPa 溶解過程： J 8 1 3 03 2 51 0 1 603ln2 9 3ln 3232 ????????? ..RTppRTG ???
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