[研究生入學(xué)考試]2藥物的鑒別-預(yù)覽頁
【正文】 供試品溶液 1ml，加水稀釋成 20ml后，在 224nm處有最大吸收，吸收系數(shù)為370～ 400。 例如 :維生素 B12的鑒別， 《 中國藥典 》 （ 2021年版）規(guī)定 361nm處的吸收度與 278nm處的吸收度比值應(yīng)為～ ， 361nm處的吸收度與 550nm處的吸收度比值應(yīng)為 ～ 。如 《 中國獸藥典 》 （ 2021年版）二部連翹中連翹甙的紫外吸收標(biāo)準(zhǔn)圖譜（圖 41），用此標(biāo)準(zhǔn)圖譜來比較吸收光譜的一致性。 2．紅外吸收光譜法 ? 鑒別方法： 時(shí)采用 標(biāo)準(zhǔn)圖譜對比法， 即在藥典規(guī)定的條件下測定供試品的圖譜，然后與 《 藥品紅外光譜集 》 對照。 （ 1）取溶液 5ml，加 三氯化鐵試液 1滴，即顯藍(lán)紫色。 《 中國藥典 》 （ 2021年版 ） 一部中 TLC法用于鑒別的已達(dá) 1523項(xiàng) ， 二部 199項(xiàng) 。 《 中國藥典 》 （ 2021年版 ） 一部采用 HPLC鑒別的有 484種 。 熔點(diǎn)是藥品的重要物理常數(shù)，常用于藥物鑒別 。 （ 3）測定裝置 熔點(diǎn)測定采用 內(nèi)熱式熔點(diǎn)測定裝置 (圖 45)，該裝置將電熱絲直接浸入傳溫液體內(nèi)，利用調(diào)壓變壓器控制電熱絲的電壓，以間接控制傳溫液的溫度和升溫速率，并用磁力攪拌器進(jìn)行攪拌。 ? 偏振光透過長 1dm并每 1ml中含有旋光性物質(zhì) 1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度稱為 比旋度 。 ?當(dāng)測定波長為 ，即使用 黃色鈉光 , 測定溫度為 20℃ 時(shí) ，比旋度 又可用 來表示。 規(guī)定氯霉素?zé)o水乙醇溶液比旋度為 +～ +176。 操作時(shí)注意： ① 每次測定前應(yīng)以溶劑作 空白校正， 測定后，再校正 1次 ,以確定在測定時(shí)零點(diǎn)有無變動(dòng)；如第 2次校正時(shí)發(fā)現(xiàn)零點(diǎn)有變動(dòng)，則應(yīng)重新測定旋光度。 如有上述情形時(shí) ,應(yīng)預(yù)先濾過，并棄去初濾液。 《 中國藥典 》 （ 2021年版）以及 《 中國獸藥典 》 （ 2021年版）附錄項(xiàng)下的一般鑒別試驗(yàn)所包括的項(xiàng)目基本相同，主要有： 丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機(jī)氟化物類、無機(jī)金屬鹽類、有機(jī)酸鹽、無機(jī)酸鹽等。 （ 二 ） 其他鑒別反應(yīng) 1． 原理 水楊酸 不溶于水 （ 0℃ 時(shí)溶解度為1g/1500L） ， 故供試液加酸即析出游離水楊酸 。 二、丙二酰脲類的鑒別 （一）與銀鹽的反應(yīng) 1．原理 丙二酰脲類在碳酸鈉試液中形成 鈉鹽 而溶解，再與硝酸銀試液起作用，先生成 可溶性的一銀鹽 ，繼而產(chǎn)生不溶性的 二銀鹽沉淀 。 1．原理 有機(jī)氟化物經(jīng) 氧瓶燃燒法破壞 ，為堿性溶液吸收成為 無機(jī)氟化物 ，在 pH 氟化物與與茜素氟藍(lán)、硝酸亞鈰結(jié)合成 藍(lán)紫色的螯合物。 ?? ? HSO 23?3H SO OHSOHH S O 223 ???? ??)黑(Hg2 H NOH g S OOHSO)( N OHg 3322232 ???????????? ?? SOHSOH2OS 22232 （ 2）碘被亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽還原，顏色消褪。 五、托烷生物堿類的鑒別 CO2+H2O+C H C H2O HOKONO2O2NNK O H++ 3 H N O3N O2NO2O2NC O O HC H C H2O HH N O3+ 3C O O HC H C H2O HC H C H2O HC O O HO2NNO2N O2反應(yīng)式為： 2．鑒別方法 取供試品約 10mg，加發(fā)煙硝酸 5滴，置水浴上蒸干，即得黃色的殘?jiān)爬?，加乙?～ 3滴濕潤，再加固體氫氧化鉀一小粒，即顯深紫色。 （ 2）取供試品，加碘化鉀試液，振搖，即生成黃綠色沉淀，瞬即變?yōu)榛揖G色，并逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榛液谏? （ 2）取供試品的中性溶液，加碘化鉀試液，即生成猩紅色沉淀，能在過量的碘化鉀試液中溶解；再以氫氧化鈉試液堿化，加銨鹽即生成 紅棕色的沉淀 。如供試品為酰化芳香第一胺類，取供試品約，加稀鹽酸 2ml，煮沸水解，放冷，再照上法試驗(yàn)。 （ 2）取供試品，置干燥試管中，加硫酸后，加熱，不炭化，但析出苯甲酸，在試管內(nèi)壁凝結(jié)成白色升華物（熔點(diǎn) 121～ 123℃ ）。 ?高錳酸鉀的用量應(yīng)加以控制，若加入高錳酸鉀過多，丙酮二羧酸可被進(jìn)一步氧化為二氧化碳和水，因而加硫酸汞和溴水后均得不到正反應(yīng)。 （ 2）在常見的鈣鹽中以草酸鈣的溶解度最小通常用 草酸銨 作試劑。 十二、鈉鹽的鑒別 1．原理 （ 1）鈉的火焰光譜在可見光區(qū)有 589 . 0、鈉鹽的 燃燒火焰顯黃色 。 （ 2）取供試品的中性溶液，加醋酸氧鈾鋅液，即生成黃色沉淀。 2．鑒別方法 （ 1）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯黃綠色；通過綠色玻璃透視， 火焰顯藍(lán)色。 H 2 O2NH 32+Ag2HO C C O O NH 4C O O NH 4CHOH O C HC O O HH O C HC O O H+A g ( NH 3 ) 2 OH2 ++ 本試驗(yàn)必須嚴(yán)格控制條件， 過氧化氫、硫酸亞鐵和氫氧化鈉的量不能太多， 否則由于進(jìn)一步氧化促使鑒別試驗(yàn)呈負(fù)反應(yīng)或形成 紅褐色氫氧化鐵沉淀 而掩蓋了現(xiàn)象 。 ? 鉍鹽量少時(shí)則形成紅棕色溶液。 （ 2） 取供試品溶液，用稀硫酸酸化，加 10%硫脲溶液，即顯深黃色。 若有 NH4+離子存在，顯相同反應(yīng)，故 必須預(yù)先加熱熾灼除去，以免干擾 ? ??? ? 456 )HB ( CK ? ? )()HB ( CK 456 白色? 2．鑒別方法 （ 1）取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒， 火焰即顯紫色 ；但有少量的鈉鹽混存時(shí)，須隔藍(lán)色鈷玻璃透視，方能辨認(rèn)。 ? ? ? ? )(F e ( C N )FeF e ( C N )23 F e 263362 藤氏藍(lán)??? ??? ? ? ? 263263 F e ( O H )3F e ( C N )26 N a O HF e ( C N )Fe ??? Na)(4 F e ( O H )O2HO4 F e ( O H ) 3222 棕色???? （ 2）亞鐵鹽與 鄰二氮菲 形成穩(wěn)定的 螯合物陽離子。 （ 2） ? 生成物以 水配位化合體 Fe(SCN)3(H2O)3存在。 （ 2）取供試品溶液，滴加硫氰酸銨試液，即顯血紅色。 1．原理 （ 1） 十九、銀鹽的鑒別 )(A g C l ClAg 白色?? ??O2HCl)A g ( N H OH2 N HA g C l 22323 ?????????? ??34323 NO2 N HA g C l2 H N OCl)A g ( N H ??????????? ??（ 2） )(C r OAgC r O2 Ag 4224 磚紅色??? ??4242 C r OH2 Ag2HC r OAg ??? ??鉻酸銀沉淀在 醋酸中不溶， 須在 酸性較強(qiáng)的硝酸中才能溶解 。 二十、銅鹽的鑒別 1．原理 （ 1）銅鹽與適量氨試液作用生成淡藍(lán)色的氫氧化銅沉淀。 （ 2）取供試品溶液，加亞鐵氰化鉀試液，即顯紅棕色或生成紅棕色沉淀。 沉淀遇醋酸即生成電離度極小的醋酸鉛而溶解。 （ 3）取供試品溶液，加鹽酸，不生成白色沉淀（與硫代硫酸鹽區(qū)別）。 （ 2）取供試品溶液，加硫酸與銅絲（或銅屑），加熱，即發(fā)生紅棕色的蒸氣。 ? 沉淀不溶于稀酸及氨試液，但可溶于強(qiáng)堿 。 （ 2）取供試品溶液，以稀硫酸酸化，加 %硫酸銅溶液 1滴及硫氰酸汞銨試液數(shù)滴，即生成紫色沉淀。 （ 2）取供試品溶液，加鹽酸成酸性后，通硫化氫，即生成橙色沉淀；分離，沉淀能在硫化銨試液或硫化鈉試液中溶解。 )(l( O H ) 3 O HAl 33 白色?? ?? A??? ]l( O H )[ OHl( O H ) 43 AA（ 2）鋁鹽與氨試液形成 Al(OH)3沉淀，Al(OH)3與茜素磺酸鈉生成櫻紅色配位化合物。 6．丙二酰脲類藥物具有哪些鑒別反應(yīng)？ 7．如何將有機(jī)氟化物轉(zhuǎn)變?yōu)榉x子？ 簡述其反應(yīng)原
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1