【正文】 ............................. 21 間二甲苯市場預測與展望 ........................................................................... 22 第四章 總結 ................................................................................................................ 23 參考文獻 ...................................................................................................................... 23 致謝 ．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．． 23貴州工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)論文 3 間二甲苯的發(fā)展技術及其發(fā)展前景 [摘要 ]： 本文 概述了間二甲苯的用途，對國內外的生產現狀進行了比較詳細的描述，著重介紹了間二甲苯的各種生產技術，包括絡合法、吸附分離法、磺化法、反應蒸餾法、共沸精餾法，并稍微提及了間二甲苯的回收技術。Complex?；旌隙妆胶彾妆?OX)、對二甲苯 (PX) 和 MX 3 種二甲苯異構體； C8芳烴除含有以上 3 種二甲苯異構體之外 , 一般還含有乙苯。我國 MX 在分離和應用方面都起步較晚，直到 2020年 9月燕山石化公司正式投產 35k t/a 的 MX裝置，我國才出現規(guī)模較貴州工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)論文 4 大的 MX裝置。利用 MX 可以生產下述產品。 IPA 第二大應用是作為表面涂料 , 它可以和多羥基醇反應生成聚酯樹脂 , 用在聚酯和氨基甲酸乙酯表面涂料上， 少量也可以用作醇酸樹脂。 IPA 另一個主要應用是作為生產改性 PET 樹脂而與 PTA 共聚的單體，它可以降低樹脂的熔化點， 減緩結晶速率， 因此可以擴大樹脂 的加工參數 。更少量的 IPA 也用于制取一些特殊產品， 如聚酰胺纖維、液體結晶聚合物、聚芳酯以及其它需求量較少的產品。后貴州工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)論文 5 者是以 MX 先與 CO 反應合成間二甲基苯甲醛，然后經氧化、脫水制得偏苯三酸酐。 間 2二甲基苯胺 間 2 二甲基苯胺別名 2,42 二甲基苯胺和 2,62 二甲基苯胺。 酚類產品 MX 經過磺化、堿溶可得到酚類產品，作為多種農藥的原料，以及生產偶氮染料、增塑劑、橡膠防老劑、環(huán)氧樹脂固化劑等。 2020 年世界鄰二甲苯的總消費量約為 萬噸，總體低于供應量 。 美國 截止到 2020 年 1 月 1 日 ， BP 公司和 Koch工業(yè)公司是美國間二甲苯的生產廠家 ， 兩家生產能力共計 267kt/a， 見表 11。 1999 年 ， 美國生產化學中間體所用的 MX 估計為 85k t， 預計 2020年 ， 需求量將達到 105 kt/a， 期間年平均增長率為 4. 4%。西歐的 MX 產量不能滿足地區(qū)內 IPA 裝置的生產需求 ， 近年需從美國和遠東進口大部分 MX 以彌補缺口。日本三菱氣體化學有限公 司使用貴州工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)論文 7 MX生產多種 MX衍生物 ， 如間二甲苯二胺、 2， 62二甲苯酚、間甲苯甲酸和偏苯三酸酐等。 目前，我國鄰二甲苯的消費量為 ，進口量為 ，產品嚴重短缺。 2020年我國鄰二甲苯市場價格從年初的 5950元 /噸逐步上升到 11月中旬的年內最高價格 8900元 /噸，年平均價格為 7400元 /噸。 我國鄰二甲苯生產商一般采用上下游加工一體化的生產模式，即生產的鄰二甲苯大都供自己下游生產線作原料，將其作為商品的流通量不大。過分依賴進口，必然受國際市場供應和價格波動的影響較大，不利于自身產業(yè)和下游產業(yè)苯酐生產企業(yè)整體配套，從而制約我國苯酐工業(yè)的健康發(fā)展。 迄今為止，我國的鄰二甲苯裝置幾乎全部從國外成套引進，致使鄰二甲苯裝置單位能力投資較大，生產成本過高。國內較大 的間二甲苯生產裝置主要有江蘇東聯化工有限公司、巴菱石油化工公司、江蘇江陰利港精細化工廠、江蘇吳江市三友化工廠 ， 生產能力為 16kt/a， 但裝置產量與產能之間仍有較大差距 [3]。我國各大石化企業(yè)都有較豐富的間二甲苯資源 ， 國內生產廠家要加強生產工藝的研究 ， 降低成本并形成規(guī)模生產 ， 淘汰工 藝落后的磺化法 ， 提高產品質量 ， 同時加大下游產品的技術開發(fā) ， 以滿足國內實際生產的需要。我國間苯二腈的主要生產廠家有云南化工廠、湖南農藥廠、湖南化工研究院等 ， 生產能力約為 t/a。燕山石化公司利用該廠的 36 k t/a對苯二甲酸生產裝置改產間苯二甲酸 ， 將改變我國間苯二甲酸完全依靠進口的局面。 貴州工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)論文 10 間苯二甲酸二甲酯 2， 52磺酸鈉 (SIPM) 國內改性滌綸的發(fā)展已具一定規(guī)模 ， 每年以 100k t 左右的速度遞增。環(huán)保問題是制約現有國內外生產商擴產的最大障礙。 70 年代以后， 日本三菱瓦斯化學公司開發(fā)了絡合法分離高純度間二甲苯的生產工藝。 1. 二甲苯的來源 工業(yè)上間二甲苯的來源有 4 種，即催化重整油、蒸汽裂解汽油、甲苯歧化和煤焦油， 前種來自石油，后一種來自煤。經過催化重整過程， 原料中的環(huán)烷烴轉化成為芳烴， 烷烴轉化為芳烴或燃料氣。也是芳烴的來源之一。歧化過程不生成乙苯， 分離二甲苯比較容易，但二甲苯的生產成本比催化重整或裂解汽油高。美國芳烴的主要來源是催化重整油，因此美國乙烯生產的原料三分之二以上是天然氣和凝析油，裂解汽油中回收的芳烴很少。年代中期以后，隨著石化總公司系統(tǒng) 4 套乙烯生產裝置（大慶石化總廠、齊魯石化公司、揚子石化公司和上海石化總廠）的投產，芳烴原料開始轉向催化重整、甲苯歧化和裂解加氫汽油。鄰二甲苯和間二甲苯的沸點差是 ℃ ， 對二甲苯和乙苯的沸點差是 ℃ ， 對二甲苯和間二甲苯的沸點差是 ℃ 。其中絡合法、吸附法和磺化法是可以直接生產間二甲苯的工亞化方法磺化法是貴州工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)論文 12 比較落后的工藝， 但我國目前仍在沿用深冷結晶法和吸附法是可以直接生產對二甲苯的工業(yè)化方法反應蒸餾法、共沸蒸餾法可以直接分離出間二甲苯， 但目前還未見工業(yè)化報道。 MGCC 法認為二甲苯是路易斯堿， 能與路易斯酸 (比如 HF－ BF)形成極性絡合物， 如二甲苯 HBF4（ 1:1）絡合物， EB、 PX、 MX 和 OX 的相對堿度是 、 100/和 2， MX 的堿度最強， 優(yōu)先與 HF/BF 生成絡合物， 絡合反應的速度最快， 形成的絡合物最穩(wěn)定，在不加入 BF3時， 烴和酸的互溶度 1 加入 BF 后， 間二甲苯選擇性地溶于 HF3相， 攪拌后迅速分層，加人稀釋劑 (一般為烷烴 )后， 間二甲苯分離的選擇性加大。 絡合分離的間二甲苯可以單獨作為產品，也可異構化制取對二甲苯。工藝流程示意圖見圖 21。提余液送往提余液塔分離出 HF、 BF3并作進一步處理。吸附分離法先用于分離對二甲苯， 代表性的技術是 UOP 公司的工藝和日本 Toray公司的 Aromax工藝。在模擬移動床中， 分子篩固定不動， 塔上開多個進出料口， 依次改變進出料口位置， 形成相對移動。進出料口越多越接近于連續(xù)。 [5]組合工藝流程見 圖 23 圖 23異構－吸附分離構造圖 由圖 23 可見 ， 組合工藝由異構化、吸附分離和精密分餾三個單元 組成 ， 各種化工單元設備 70 余臺。置換過程是用脫附下來的對二甲苯作置換劑 ， 經蒸發(fā)、加熱進入吸附柱 ， 置換出吸附劑中殘留的間二甲苯 ， 置換區(qū)出料隨吸附進料一起進入吸附區(qū)。 (1) 吸附區(qū)。 (3) 脫附區(qū)。這樣 ， 雖然每個室從吸附到脫附 ， 以及精餾是間歇的 ， 而對整個吸收塔而言 ， 料液和解吸劑卻不斷地進入 ， 提純油、吸余液也不斷地流出 ， 達到連續(xù)操作的目的。 磺化法的主要缺點是生產過程產生大量廢酸， 造成環(huán)保問題 。其中異丙苯鈉分別與間二甲苯和對二甲苯達到反應平衡。間二甲苯與對二甲苯的相對揮發(fā)度為 ， 鄰二甲苯與間二甲苯的相對揮發(fā)度為 ， 從表中可以看出， 前 兩者之間用精餾法難以分離， 后兩者之間也較難分離?；厥盏拈g二甲苯產品純度為 99. 5 % ， 次產品乙苯 (EB) 純度為 99. 6 %。 新工藝分為三個分離階段 ： ① 用蒸餾法將 EB 從混合二甲苯原料中分離出去。目前世界上主要生產廠有美國 Amoco 公司 比利時化學公司、日本 、意大利 SISAS公司等， 總生產能力近 30 萬噸 /年， 它是目前國外間二甲苯消費最 主要的去向。我國湖南化工研究院曾對此工藝進行了噸年規(guī)模的連續(xù)氧化試驗，獲得了與國外質量相當的產品。間二甲苯單耗 噸。由于百菌清需求量增加和合成纖維、塑料領域對間苯二睛需求量的增加， 國際市場間苯二睛處于供不應求的狀態(tài)。間二甲苯單耗 。 由間二甲苯硝化、分離再加氫分別生產 2， 4－二甲苯胺和 2， 6－二甲基苯胺的工藝，浙江工業(yè)大學、湖南化工研究院和天津大學都 進行過研究。硝化異構體分離后， 以復合骨架鎳為催化劑， 酒精為溶劑液相加氫，壓力 － 1MPa， 溫度 75－ 80℃。日本三菱瓦斯化學公司開發(fā)了由間二甲苯經芳醛制造偏苯三酸醉的技術 [8]，并且使用同一裝置，將間二甲苯切換成偏三甲苯，制造均苯四酸二醉。 3,5一二甲基叔丁苯 間二甲苯用氯代叔丁烷或叔丁醇或異丁烯烷基化生成 3， 5 一二 甲基叔丁苯 ， 可作為酮賡香、二甲基麝香、 Musk一 Tibetene 麝香等香料中間體。MX 生產裝置基本上都有明確的下游裝置配套 ， 只有少量 MX作為商品銷售。 Ibn Rushd 沙特阿拉伯 35—— 45 可確定 Ibn Rushd 生產一些 MX，可能是一種純度不高、高間二甲苯含量的物流，它的芳香化合物工廠設在 Al Jubail。起初 ， 它只是在美國、歐洲和日本少量生產和使用 ， 主要用在 IPA 生產方面 ， 而且基本上是自產自用 [10]。 西歐和亞洲其它國家和地區(qū)會出現供不應求。從目前看 ， 國內只有燕山石化進行 IPA的生產 ， 而且用量大 ， 約占總消費量的一半。另外 ， 除用于生產 IPA 之外 MX 的需求量 ， 預計未來幾年特別是在亞洲也有較快的增長。 2020年通過對公司內催化重整裝置的技術改造 ， 擴大了混合二甲苯的產量 ， 為 MX擴能提供了保證。 在產品質量和節(jié)能降耗上下功夫 ， 在保證自用基礎上 ， 努力增加 MX 的商品量 ， 以滿足日益增長的市場需求 ， 在企業(yè)發(fā)展的同時 ， 承擔起更大的社會責 任。在此 感謝化學化工系的老師、師兄以及許多同學的幫助支持。 貴州工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)論文 1 貴州工業(yè)職業(yè)技術學院畢業(yè)論文 2 中國石油大學勝利學院?？飘厴I(yè)設計（論文） 3 中國石油大學勝利學院專科畢業(yè)設計（論文） 1