【正文】 主：二位好，咱們先向觀眾朋友們做個自我介紹吧。歡迎收看實話實說，小崔出差了，今天我來帶班。崔：那大龍您說。王小虎：就剩一句了？崔：對，一句。話說，那天我說的真的是飛機(jī)啊。我記得大龍情緒一激動，開始說起了胡話：弟兄們，大學(xué)生活雖然結(jié)束了，咱們以后還要繼續(xù)在一起搞基。以前我們臥談的時候，聊到怎樣才是一個合格的男人”我說，合格的男人要在各個方面表現(xiàn)優(yōu)良，要有健美的輪廓，健康的身體，良好的品質(zhì)，還要有能力。崔：那咱就說說你們倆的事兒吧。所以你倆過去在大學(xué)什么樣啊，在這就什么樣。王小虎：沒有。崔：大龍啊?？戳艘蝗褐車鎳L(fēng)景最美?。ㄕf完一個大的揮手動作）多謝。（說話間，崔背過手，專心的聽）動車不幸追尾，總理親切安慰。張大龍：呵，昨天就幫你看了，你這段不行，恐怖主義美國打擊了十年都沒搞定，你能說出個啥玩意？王小虎：那你說...崔：那大龍說，大好形勢。啊，謝謝。王小虎：是，我站著說。謝謝。啊，我有準(zhǔn)備。張大龍；是，你問這有點(diǎn)毛病。我說的這個昨天今天明天啊，它不是昨天今天明天，張大龍：是后天？（崔的表情略顯無奈，張大龍，王小虎二人盯著崔一直看）崔：不是后天。王小虎：啊。我看咱改改規(guī)矩，來大龍您先說。（崔招呼二人坐下，張大龍，王小虎二人坐下）崔：兩位小伙子啊，太緊張了，別緊張啊。（在說話時兩人先后站起，最后一句時崔站了起來。王小虎：我搞總體。我叫王小虎。崔：剛來這個演播室都會有一點(diǎn)緊張。張大龍，王小虎：謝謝主持人。兩位朝氣蓬勃的年輕小伙，作為我國科研第一線的新生代的縮影，可以讓大家了解到他們的風(fēng)采。第三篇：小品臺詞(仿昨天今天明天)崔：各位朋友，晚上好。宋：我十分想見趙鐘祥趙：拉倒吧，不說點(diǎn)正事。崔：大叔啊，后來呢？趙：滔聲依舊了。趙：后來經(jīng)過全家人的舉手表決，一致通過了表決，大家一致認(rèn)為我崔；您是對的。（招呼二人回到坐位）宋：沒文化呢。崔：別。趙：那倪萍就是我夢中情人。宋：你咋不實話實說呢？我為啥跟你分的居??？趙：你心眼小。崔：怎么回事？趙：富起來之后，我們兩蓋起了二層小樓，這樓蓋完了，屋多了，突然跟我提出要分居。崔：哎呀，沒有什么像樣的定情物，也沒有什么像樣的彩禮，但是你看大叔大媽風(fēng)風(fēng)雨雨這么多年啊，過的挺好，我覺得就這個一如既往的勁啊，就值得我們年輕人學(xué)習(xí)，是我我們學(xué)習(xí)的榜樣。誰看不出來??？ 崔：我聽出來了，這個定情無實際上是沒送成。宋：不但沒收了毛衣，還開批斗會批斗我，那前不是有個罪名叫？崔：挖社會主義墻角。你說吧這事。崔：暗送秋波呢。宋：他們還說你...崔：（生氣）別說了。趙：瞎說啥實話？對不起，啊，呵呵。宋：叫崔永元嗎？崔：對。所以您在家什么樣啊，在這就什么樣。宋：沒有。摔著了吧？哎呦，快起來。國外比較亂套，成天勾心斗角，今天內(nèi)閣下臺，明天首相退朝。趙：呵，在家我就告訴她，你這段不行，海灣那事聯(lián)合國安南都管不了，你操那心干啥玩兒你？宋：那你說...崔：那大叔說，大好形勢。啊，謝謝。崔：啊，大媽也準(zhǔn)備了啊。（趙翻開筆記本，崔側(cè)過身去看，在趙讀的時候不斷的點(diǎn)頭）趙：改革春風(fēng)吹滿地，中國人民真爭氣，齊心合力跨世紀(jì)，一場大水沒匝地。（趙傻笑，宋也笑，兩人對視一笑）崔：（無奈）我還弄錯了我還。（邊說話，邊做手勢）哎，您聽明白了嗎？（趙恍然大悟，笑，宋看著趙）趙：那是過去現(xiàn)在和將來。宋：前天，前天俺們兩得到的鄉(xiāng)里通知，謝謝。趙；很簡單。趙：哎。）趙：呵，我老伴。宋：這時我老公。宋：我71。好嗎？那咱們先來個自我介紹。啊，哦大叔大媽，是第一次到電視臺的演播室吧？趙：第一次。崔：啊，請坐。崔：你好，座。這個節(jié)目的特別之處呢，就在于請到兩位特別的嘉賓。(3)碘催化劑選擇性氧化較好的工藝條件為：反應(yīng)溫度 200℃，發(fā)煙硫酸(SO350%(wt))，催化劑為I2，催化劑用量 。發(fā)煙硫酸的第二個作用是發(fā)煙硫酸可提供催化反應(yīng)的氧源，發(fā)煙硫酸中的 SO3氧化劑可使低價位的催化劑離子經(jīng)氧化后還原為高價態(tài)的催化劑離子，使催化劑的循環(huán)過程得以實現(xiàn)。甲烷具有電子供體的性質(zhì)，因此傾向于在酸性、氧化性溶劑中進(jìn)行 CH 鍵的活化或親電取代反應(yīng)[15]。因此我們推斷雖然加入的碘化合物的形態(tài)不同，但是它們在發(fā)煙硫酸溶液中可能有同樣的活性形態(tài)，因此各種形式的碘化合物均可對甲烷選擇性氧化反應(yīng)起催化作用。親電取代機(jī)理認(rèn)為甲烷部分氧化反應(yīng)中過渡金屬作為親電試劑首先進(jìn)攻甲烷，還原態(tài)的過渡金屬離子再被氧化劑氧化恢復(fù)為高價態(tài)，過渡金屬離子在該反應(yīng)中屬于氧化還原性催化劑，而氧化還原性催化劑可用標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電勢來表示催化劑的性能。本研究分別以 ICH3I、KI、KIO3為催化劑，在發(fā)煙硫酸中進(jìn)行了甲烷選擇性氧化反應(yīng)，幾種催化劑均可起催化作用。 反應(yīng)機(jī)理探討關(guān)于甲烷的液相催化氧化機(jī)理已報道的有親電反應(yīng)機(jī)理和外層電子轉(zhuǎn)移機(jī)理兩種。實驗結(jié)果表明，反應(yīng)溫度對甲烷選擇性氧化的影響較為顯著，隨著反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率明顯升高，當(dāng)反應(yīng)溫度為 200℃時，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá) %，這與文獻(xiàn)報道是一致的。結(jié)果與討論 催化劑篩選在試驗中首先考察了 IKI、KIOCH3I 等幾種碘化合物催化劑在甲烷選擇性氧化中的催化作用，反應(yīng)介質(zhì)采用發(fā)煙硫酸，碘系列催化劑對甲烷選擇性氧化的影響見表 1。據(jù)文獻(xiàn)[11]報道，液相產(chǎn)物中有硫酸單甲酯及少量甲醇，氣相產(chǎn)物中有 CH4 和 CO2，在以甲烷為計算基準(zhǔn)的選擇性關(guān)聯(lián)上存在一些困難，對氣、液相產(chǎn)物分別加以定量分析，并以水解樣分析作為參考，以此得出甲烷轉(zhuǎn)化率及目的產(chǎn)物收率。 試驗程序在 500mL 高壓反應(yīng)釜中加入 120mL 發(fā)煙硫酸（SO350%(wt)）和 4~50 mmol 碘化合物催化劑，以甲烷氣置換三次后，再充壓至 200℃，攪拌，反應(yīng) 3 小時。隨后以 Pd2SOPd、碘化合物作為催化劑，也進(jìn)行了甲烷液相部分氧化反應(yīng)[8~10]。由于合成氣生產(chǎn)時需采用苛刻的生產(chǎn)條件，使甲烷轉(zhuǎn)化的生產(chǎn)本及投資都很高，因此甲烷選擇性氧化生成甲醇及甲烷偶聯(lián)制乙烯是一碳化工技術(shù)的研究熱點(diǎn)，近年來這方面的研究工作十分活躍。, 陜西 西安 710069)前 言甲烷作為天然氣的主要成分，是一碳化工最重要的原料，作為最不活潑的飽和烷烴（其 CH 鍵的離解能高達(dá) ），工業(yè)上對甲烷的利用均將其裂解轉(zhuǎn)化為合成氣（CO+H2）后再合成甲醇或合成氨。近幾年采用強(qiáng)酸溶劑進(jìn)行甲烷部分氧化工作引人注目，以 Hg2SO4為催化劑進(jìn)行的甲烷液相部分氧化反應(yīng)[6]，甲烷收率可達(dá) 43%，以鉑金屬配合物 Pt(bmpy)Cl2為催化劑進(jìn)行的甲烷液相部分氧化反應(yīng)[7]，甲烷收率可達(dá) 70%，被譽(yù)為天然氣轉(zhuǎn)化的重大突破，極具工業(yè)化應(yīng)用前景。實驗研究 實驗材料甲烷（%）和氬氣由北京特種氣體公司生產(chǎn)，發(fā)煙硫（SO350%(wt)）、發(fā)煙硫酸(SO320%(wt))硫酸（98%）、IKI、KIO3 和 CH3I 均為分析純試劑。反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和收率以原料甲烷為基準(zhǔn)。水解樣分析采用 GC7890 氣相色譜儀，填充柱為 GDX102，F(xiàn)ID 檢測，甲醇外標(biāo)法。 工藝條件篩選在實驗中分別考察了催化劑 I2(0)的用量、反應(yīng)溫度、發(fā)煙硫酸中游離 SO3含量對甲烷選擇性氧化的影響，反應(yīng)介質(zhì)采用發(fā)煙硫酸，催化劑用量對反應(yīng)的影響見表 2。當(dāng)硫酸中沒有游離的 SO3時，甲烷的轉(zhuǎn)化幾乎不能發(fā)生，這說明發(fā)煙硫酸中的游離的 SO3在反應(yīng)中起了很關(guān)鍵的作用。1994 年 Sen A 提出了液相甲烷轉(zhuǎn)化的外層電子轉(zhuǎn)移機(jī)理[12]，并認(rèn)為在甲烷的液相氧化中，部分反應(yīng)過程屬于外層電子轉(zhuǎn)移機(jī)理，部分反應(yīng)過程屬于親電反應(yīng)機(jī)理，兩種機(jī)理在甲烷液相轉(zhuǎn)化中是平行存在的。固體碘是一種半導(dǎo)體，高壓下還顯示金屬性導(dǎo)電[13]，碘單質(zhì)在發(fā)煙硫酸中可被氧化為順磁性二碘陽離子 I2，因此 I2(0)具有金屬的性質(zhì)。碘的系列化合物中，CH3I、KI 在酸性溶液中 I－可被氧化為 I2(0)或 I2，KIO3中含氧陰離子在酸作用下可子化，酸的作用有助于鹵素氧鍵的斷裂[14]，因而也可能形成I2(0)或 IO－。 硫酸溶劑和游離 SO3 的作用甲烷的質(zhì)子親合能很低（）,為使甲烷進(jìn)行親電取代反應(yīng)，一方面應(yīng)選擇親電性良好的親電試劑，另一方面應(yīng)選擇良好的親電環(huán)境下進(jìn)行反應(yīng)。硫酸具有較強(qiáng)的酸性和氧化性，在強(qiáng)酸介質(zhì)中，甲烷易于通過與質(zhì)子的配位而活化，因此發(fā)煙硫酸介質(zhì)可為親電反應(yīng)制造良好的親電環(huán)境，使甲烷的親電反應(yīng)可在較溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行，使催化劑的選擇范圍有較大的擴(kuò)展。(2)發(fā)煙硫酸作為反應(yīng)介質(zhì)，是甲烷液相轉(zhuǎn)化的關(guān)鍵條件。各位現(xiàn)在看到的是我們