【正文】 1s，電磁攪拌器轉(zhuǎn)速約 500r/min 且連續(xù)可調(diào)。 實驗儀器及試劑 （ 1）實驗儀器 庫侖測硫儀：主要有下列各部分組成。從表四的結(jié)果可以看出，艾氏卡 法用于測定變壓器油全硫，其方法是可行的。 C：與銅粉反應(yīng)后油樣線性情況。 （ 6） 溶液冷卻或靜置后過夜用致密無灰定量濾紙過濾 ,并用熱水洗至無氯離子為止 (硝酸銀 檢 驗無渾濁 ). （ 7） 將帶有沉淀的濾紙轉(zhuǎn)移帶已知質(zhì)量的瓷坩堝中 ,低溫 灰化濾紙后 ,在溫度為 (800～ 850)℃ 的馬弗爐內(nèi) 灼燒 (20～ 40)min，取出坩堝，在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫后稱。 用熱水沖洗坩堝內(nèi)壁 ,將洗液收入燒杯 ,再加入 (100～ 150)mL 剛煮沸的蒸餾水 ,充分?jǐn)嚢?。 實驗步驟 （ 1） 在 30mL 瓷坩堝內(nèi)稱 油 樣 (177。 d 橙溶液 ： 10g/L， 甲基橙溶于 100mL 水中 。 實驗儀器及試劑 （ 1）儀器 a 分析天平：感量 b 馬弗爐：帶溫度控制裝置，能升溫到 900℃ ，溫度可調(diào)并可通風(fēng)。 表 21 標(biāo)準(zhǔn)樣配制 DBDS 量濃度（％） 項目 理論加入 DBDS 質(zhì)量 實際加入 DBDS 質(zhì)量 標(biāo)準(zhǔn)樣質(zhì)量 注：上表各個濃度 DBDS 的配制是采用 DBDS 濃度為 3%的母液稀釋得到。 本論文研究內(nèi)容 本論文研究的目的是對變壓器腐蝕性硫定量測定方法的比較研究。目前在測定總硫的方法中能測定 g 級的很少。硫和氮的檢測限分別為 ，與微庫侖法和克氏法比較，此法快速準(zhǔn)確。滴定反應(yīng)如下： 2Ag +S — Ag2S Ag +RSH— RSAg +H 電力變壓器絕緣油含硫測試方法的研究 第 6 頁 共 26 頁 該方法快速、簡便，一次測定即可獲得石油餾分中總活性硫的含量，測定結(jié)果精度高、重復(fù)性好，是測定石 油餾分中總活性硫的一種非常實用的方法。與常規(guī)微庫侖方法相比，該方法的優(yōu)點是允許增大進樣量，檢測下限低，數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精密度大為提高。該方法的關(guān)鍵是控制好 O N 氣源接通時間，分析樣品時，在回收率達到 80％ 以前靈活調(diào)節(jié) O、 N，流量，不僅可以大幅度提高測定的精密度，而且也可提高工作效率。腐蝕性硫的定量測定則能更加準(zhǔn)確的反應(yīng)腐蝕的程度，校正定性測定的模糊性 [7]。 表 11 油中總硫不同測試方法之間的比較 m/kg 油種 SH/T0689 紫外熒光 GB/T11140 波長色散 GB/T17040 能量色散 ASTM D 4239 紅外吸收 SH/T0253 電量 油樣 1 150 172 174 153 141 油樣 2 159 173 173 125 144 油樣 3 24 27 55 27 油樣 4 3440 3590 3193 3636 2587 油樣 5 1690 1816 1579 1594 1348 油樣 6 3240 3343 2943 3514 2489 油樣 7 222 274 257 228 2244 油樣 8 281 291 270 359 230 油樣 9 48 58 176 30 對比采用不同測試方法檢測的總硫含量結(jié)果，具有一定的可比性。其原理是藥品溶解在乙醇的醋酸底液中，用玻璃電極和 Ag/AgS電極對，用硝酸銀溶液滴定。 （ 4） 深色石油產(chǎn)品硫含量測定方法（管式爐法） 管式爐法 [5]的原理是將樣品在空氣流中燃燒，用過氧化氫和硫酸將亞硫酸酐吸收，生成的硫酸用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進行滴定。 電量法的原理與測定煤中全硫的庫侖法的原理相同。波長色散 X 射線熒光光譜法對硫的最佳檢測范圍在 － 。此方法受到的干擾比較多，當(dāng)樣品中含有重金屬添加劑如烷基鉛時，對硫的測定有干擾。 電力變壓器絕緣油含硫測試方法的研究 第 3 頁 共 26 頁 油中全硫的測定方法 由于油與煤在物理性質(zhì)是有明顯的差異的，油具有較強的揮發(fā)性，沸點低。該方法對氫氧化鈉的要求必須是優(yōu)級純（ GB/T629）。在進行仲裁分析時，一般采用艾士卡法 。變壓器油易于與銅反應(yīng)產(chǎn)生硫化亞銅導(dǎo) 電力變壓器絕緣油含硫測試方法的研究 第 2 頁 共 26 頁 致腐蝕，可以通過測定油樣品的全硫，再將油樣與銅反應(yīng)后，測定反應(yīng)后的全硫，兩者的差值就是腐蝕性硫的量。 硫測定方法的現(xiàn)狀及趨勢 硫含 量是衡量原油及其產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標(biāo)，是石油及石油產(chǎn)品分析的重要內(nèi)容。比較典型的是巴西一起高抗事故，最后分析結(jié)論認(rèn)為該高抗事故是因為變壓器油在巴西地區(qū)高溫條件下產(chǎn)生硫化亞銅所致。通過加入含活性硫試劑配制 一系列質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，參照 ASTM－ D－ 1275(B)法的實驗條件，在 140℃下與銅粉反應(yīng) 30h，分別測定未與銅粉反應(yīng)和與銅粉反應(yīng)的各樣中的全硫，通過比較樣品全硫的回收率，發(fā)現(xiàn)紅外吸收測硫法是最適于用于測定變壓器絕緣油全硫的方法，為 電力變壓器硫腐蝕測定提出了一種思路。 TECHNOLOGY 畢業(yè)設(shè)計（論文） 題目 ：變壓器絕緣油腐蝕性硫測試方法的研究 專 業(yè)： 應(yīng)用化學(xué) 20xx 年 6 月 變壓器絕緣油腐蝕性硫測試方法的研究 學(xué)生姓名 ： 李健 學(xué) 號： 20xx67230130 班 級： 應(yīng)化 0701 所在院 (系 ): 化學(xué)與生物工程學(xué)院 指導(dǎo)教師 ： 汪紅梅 完成日期 : 20xx/6/11 電力變壓器絕緣油含硫測試方法的研究 電力變壓器絕緣油含硫測試方法的研究 摘要 本文采用艾氏卡法、庫侖法和紅外吸收測硫法對變壓器腐蝕性硫進行測定，以樣品加標(biāo)回收衡量三種方法的可行性。另據(jù)國外某變壓器廠提供的資料，此類現(xiàn)象在國外已經(jīng)發(fā)生了數(shù) 10 例，涉及到幾個主要變壓器生產(chǎn)商，其所使用的絕緣油由多個國際品牌的絕緣油供應(yīng)商提供；大多發(fā)生在高電壓等級、大容量、高油溫、大負(fù)荷 (特別是發(fā)電廠變壓器 )、帶密封油枕的變壓器和電抗器上；硫化亞銅沉積部位集中在裸銅線直接與絕緣紙接觸的繞組上，且主要發(fā)生在高壓繞組的上半部分，與故障部位相關(guān)聯(lián)。 本 課題 就是變壓器油中腐蝕性硫測試方法的研究，對國內(nèi)外腐蝕性硫的方法進行比較，在各個可行的方法中尋找最有實際意義的方法。 油中腐蝕性硫的測定方法中沒有直接能夠測定硫含量的的方法，只能采用間接的方法測定。 （ 1） 艾氏卡法 艾氏卡法的原理是將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒，煤中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量計算煤中全硫的含量。 （ 4） 高溫燃燒中和法 高溫燃燒法的原理為煤樣在催化劑作用下于氧氣流中燃燒，煤中硫生成硫氧化物，被過氧化氫溶液吸收形成硫酸，用氫氧化鈉溶液滴定，根據(jù)消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液量計算煤中全硫的含量。該方法由于重復(fù)性差、操作復(fù)雜等原因，未能被推廣 [1]。 （ 1） 能量色散 X射線熒光光譜法 能量色散 X 射線熒光光譜法 （ GB/T 170401997[2]） 的原理是 樣品被紫外光照 射，樣品中 S 元素處于激發(fā)態(tài)，當(dāng)激發(fā)態(tài)的樣品返回到穩(wěn)定態(tài)時，樣品被激發(fā)能量由特定的紫外光譜發(fā)出，測定能量為 的 硫 的 Kα 特征譜線強度，并將累積強度與預(yù)先制備好的校準(zhǔn)樣品強度相比，從而獲得用質(zhì)量百分濃度表示的硫含量以此測定油品中總硫含量。將樣品置于 X 射線光束中，測定 Kα譜線強度，將最高強度減去在 的推薦波長下測定的背景強度 ， 作為凈計數(shù)率與預(yù)先測定的標(biāo)準(zhǔn)曲線進行比較，從而獲得質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硫含量。 （ 3） 輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含 量測定法（電量法） 試樣在裂解管氣化段氣化并與載氣 （ 氮氣 ） 混合進人燃燒段，在此與氧氣混合，試樣裂解氧化，硫轉(zhuǎn)化為二氧化硫，隨載氣一并進人滴定池，與電解液中的三碘離子發(fā)生如下反應(yīng) : I3－ + S02+ H20 一 S03２－ + 3I－ +2H+ 滴定池中三碘離子濃度降低，指示一參比電極對指示出這一變化并和給定的偏壓相比較，然后將此信號輸人微庫侖儀放大器，經(jīng)放大后輸出電壓加到電解電極，電解陽極處發(fā)生如下反應(yīng) ： 電力變壓器絕緣油含硫測試方法的研究 第 4 頁 共 26 頁 3I－ 一 I3－ + 2e－ 被消耗的三碘離子得到補充，消