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化工廢渣處理及資源化-全文預(yù)覽

  

【正文】 ,其余作為煉鐵原料,并能從中提取有色金屬和稀貴金屬,或制造還原鐵粉、三氯化鐵、紅鐵等化工產(chǎn)品。硫鐵礦渣因含 Fe2O3而呈褐紅色。 ?燒渣組成隨硫鐵礦的來(lái)源以及焙燒的方法不同而略有差別。 硫鐵礦在焙燒時(shí)硫變成硫酸的中間產(chǎn)品二氧化硫,鐵變成氧化鐵,成為渣的主要成分,反應(yīng)式如下: ?其他金屬硫化物也有類似的變化。天然硫鐵礦由礦場(chǎng)開采而得。 、組成及其危害 ? 硫鐵礦渣是用硫鐵礦為原料生產(chǎn)硫酸時(shí)產(chǎn)生的廢渣,所以又叫硫酸渣,或稱燒渣。 ? 根據(jù)報(bào)道,一般塑料廢渣在 120370℃ 溫度下,均可在水溶液中進(jìn)行氧化反應(yīng)。 ? 目前采用較多的是用固定床焚燒爐、回轉(zhuǎn)爐、旋風(fēng)爐以及流化床焚燒爐等。 ? 部分燃燒法在第一燃燒室控制空氣量,在 800900℃的溫度下,使廢塑料的一部分燃燒,再將熱分解氣體和未燃?xì)?、煤煙等送至第二燃燒室,這里供給充分空氣,使溫度提高到 10001200℃ 完全燃燒。而小企業(yè)沒(méi)有經(jīng)濟(jì)實(shí)力對(duì)尾氣進(jìn)行治理。有些塑料受熱不能全熔,造成焚燒困難。 圖 514為 流化床工藝流程圖 ,此法的 特點(diǎn)是可以同時(shí)處理各種廢塑料,床的單位容積處理量高。 ? 但沸點(diǎn)范圍廣,著火點(diǎn)極低,最好能除去低沸點(diǎn)成分后再加以利用。 ? 各槽均靠熱風(fēng)加熱,分解槽有泵進(jìn)行強(qiáng)制循環(huán),槽的上部設(shè)有回流區(qū)( 200℃ 左右),以便控制溫度。目前可供實(shí)際應(yīng)用的是前兩種。 ? 圖 512是加熱分解法流程的示意圖。 ? 聚氯乙烯、維尼綸等可能分解氯化物或重金屬等物質(zhì),最好在廢塑料處理時(shí),可以通過(guò)密度分選法進(jìn)行分離操作,將這些有害物排除 。聚苯乙烯、聚乙烯的導(dǎo)熱系數(shù)分別為 0. 08與(m2輔助材料的選擇和配方,應(yīng)根據(jù)廢渣的材料品種和情況來(lái)決定 ?熱分解法 是通過(guò)加熱等方法將塑料高分子化合物的鏈斷裂,使之變成低分子化合物單體、燃燒氣或油類等,再加以有效的利用。 ( 3) 洗滌和干燥 塑料廢渣常常帶有油、泥沙及污垢等不清潔物質(zhì),故需進(jìn)行洗滌處理,一般用堿水洗或酸洗,然后再用清水沖洗,洗干凈之后還需進(jìn)行干燥以免有水分殘留而影響再生制品的質(zhì)量。分選之前經(jīng)常需要先將塑料廢渣進(jìn)行粉碎,粉碎到一定程度之后進(jìn)行分選。 ? 對(duì)于單一種類熱塑性塑料廢渣的再生稱為 單純性再生即熔融再生 。 ? 再生處理法須根據(jù) 各種廢渣的不同性質(zhì)分別對(duì)待 。 ? 一般采用熱載體熔融固化法進(jìn)行,此法的過(guò)程是將熱載體加熱 至 350400℃ 后與常溫廢塑料混合(后者占比例為 4060%),在 200℃ 下用槳葉攪拌器混合 510min后熔融、成型。 全過(guò)程如圖 59所示。 ? 如某工廠的某種廢塑料量少時(shí),也可按地區(qū)由幾處地方聯(lián)合回收某一品種的塑料。有時(shí),為了排除鐵質(zhì)金屬也可采用磁選。首先需要對(duì)廢塑料進(jìn)行粉碎。從資源的有效利用考慮,廢塑料也不宜采用焚燒法處理,因而焚燒法處理也非上策,是萬(wàn)不得已的處理方法。 ? 要想再生利用,對(duì)其進(jìn)行預(yù)分選操作是不可避免的一個(gè)環(huán)節(jié)。 ? 塑料廢渣屬于廢棄的有機(jī)物質(zhì),主要來(lái)源于樹脂生產(chǎn)過(guò)程、塑料的制造加工過(guò)程以及包裝材料。習(xí)慣上以第一種分類方法來(lái)區(qū)分。 ?我國(guó)堆肥法歷史悠久,以前人們長(zhǎng)期使用露天堆肥法,盡管技術(shù)落后,但對(duì)農(nóng)村的生活垃圾和人畜糞便給了必要的處理和利用。 ①因熱解是在氧分壓較低的還原條件下進(jìn)行,因此發(fā)生的 NOx、 SOx、 HCl等二次污染較少,生成的燃料氣或油能在低空氣比下燃燒,因此廢氣量比較少,對(duì)大氣造成的二次污染也不明顯; ②能夠處理不適于焚燒的難處理固體廢棄物; ③熱解殘?jiān)?,腐敗性有機(jī)物含量少,能防止填埋廠的公害,排出物密度高、致密,廢物被大大減容,而且灰渣被熔融,能防止重金屬類溶出; ④能量轉(zhuǎn)換成有價(jià)值的、便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)娜剂稀F渲休^著名得有 Purox法、兩塔循環(huán)法、 Landgard法。 20世紀(jì) 60年代以來(lái),城市垃圾成分發(fā)生了很大的變化,垃圾中可燃成分比例有了較大的提高。 當(dāng)然焚燒方法也存在一些問(wèn)題: ① 基建投資大,占用資金期較長(zhǎng); ②對(duì)固體廢棄物的熱值有一定的要求; ③要排放一些不能夠從煙氣中完全除去的污染氣體; ④操作和管理要求較高。C)使其中的化學(xué)活性成分被充分氧化分解,留下的無(wú)機(jī)成分(灰渣)被排出,在此過(guò)程中廢棄物的容積減少,毒性降低,同時(shí)可達(dá)到回收熱量及副產(chǎn)品的雙重功效。 ? 脫水是進(jìn)一步降低污泥中含水率的一種方法,主要有自然干化法和機(jī)械脫水法。 ?目前,根據(jù)廢棄物的性質(zhì)、形態(tài)和處理目的可供選擇的固化技術(shù)有以下 5種方法,即水泥基固化法、石灰基固化法、熱塑性材料固化法、高分子有機(jī)聚合法和玻璃基固化法,詳見表 52。這樣將與標(biāo)準(zhǔn)顏色不同的物質(zhì)被分離出來(lái)。由于排斥力隨物質(zhì)的固有電阻、導(dǎo)磁率等特性及磁場(chǎng)密度的變化速度及大小而異,從而能起到分離金屬物料的作用(渦電流分離的原理見圖 55)。 ( 5)靜電分離技術(shù) ?這是利用各種物質(zhì)的電導(dǎo)率、熱電效應(yīng)及帶電作用不同而分離被分選物料的方法。 ?它作為固體廢棄物前處理的一種方法已經(jīng)得到較普遍的采用,主要用于城市垃圾中鋼鐵回收、鋼鐵工業(yè)塵泥及廢渣中原料的回收。 ?該方法在國(guó)外用于從廢金屬混合物中回收鋁已達(dá)到實(shí)用化程度。 ?根據(jù)慣性分選原理而設(shè)計(jì)的機(jī)械有彈道分選機(jī)、反彈滾筒分選機(jī)、斜板輸送分選機(jī)等。 ①風(fēng)力分選 ?是基于固體廢棄物顆粒在風(fēng)力作用下,相對(duì)密度大的沉降末速度大,運(yùn)動(dòng)距離比較近,相對(duì)密度小的沉降末速度小,運(yùn)動(dòng)距離比較遠(yuǎn)的原理,對(duì)不同相對(duì)密度的物質(zhì)加以分選。 ?影響篩分效率的因素包括入選物料的性質(zhì)、篩子的振動(dòng)方式、振動(dòng)頻率、振幅大小、振動(dòng)方向、篩子角度、粒子反彈差異、篩孔目數(shù)及篩孔大小等。 ( 1)篩分 ?是利用固體廢棄物之間的粒度差,通過(guò)一定孔徑的篩網(wǎng)上的振動(dòng)來(lái)分離物料的一種操作方法。 ?主要是依據(jù)各種廢棄物的不同物理性能進(jìn)行分選處理的過(guò)程。 ?剩余垃圾進(jìn)入滾筒第二階段,繼續(xù)受到刮板的沖擊和剪切作用,具有中等強(qiáng)度的紙類物質(zhì)被破碎,從第二階段篩網(wǎng)排出。 ( 5)半濕式選擇破碎 ?該技術(shù)是基于廢棄物中各種組分的耐剪切、耐壓縮、耐沖擊性能的差異,采用半濕式(加少量的水)在特制的具有沖擊、剪切作用的裝置中,對(duì)廢物作選擇性破碎的一種技術(shù)。 ?該技術(shù)在部分工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家已開始應(yīng)用,主要通過(guò)濕式破碎機(jī)破碎。 ?通常采用液氮作制冷劑。 ( 2)沖擊破碎 ?是靠打擊錘(或打擊刃)與固定板(或打擊板)之間的強(qiáng)力沖擊作用將固體廢棄物破碎的過(guò)程。 ?按破碎的機(jī)械方法不同分為剪切破碎、沖擊破碎、低溫破碎、濕式破碎、半濕式破碎等 。 壓實(shí)處理的主要機(jī)械設(shè)備為壓實(shí)器。 ?具體見圖 52。 化工廢渣的種類復(fù)雜,成分繁多,性質(zhì)各異,故目前對(duì)廢渣的治理還不能像治理廢氣及廢水那樣形成系統(tǒng)。 ?固體廢棄物對(duì)土壤的污染方面也同樣嚴(yán)重 : 廢物堆置或垃圾填埋處理,經(jīng)雨水浸淋,其滲出液及瀝濾液中含有的有害成分會(huì)改變土壤和土質(zhì)的結(jié)構(gòu),影響其中的微生物活動(dòng),妨礙植物的根系生長(zhǎng),甚至使所在之處成為不毛之地,或在植物機(jī)體內(nèi)積蓄,危害食用 ?在固體廢棄物的危害中,最為嚴(yán)重的是危險(xiǎn)性廢物的污染。 ?廢棄物如堆置不當(dāng)還會(huì)造成很大的災(zāi)難,如尾礦或粉煤灰?guī)鞗_決泛濫,淹沒(méi)村莊、農(nóng)田;泥石流中斷公路、鐵路、堵塞河道等災(zāi)難。一部分硫鐵礦燒渣、廢膠片、廢催化劑中還含有金、銀、鉑等貴金屬,有回收利用的價(jià)值。 ,有毒物質(zhì)含量高 化學(xué)工業(yè)固體廢棄物中,有相當(dāng)一部分具有極毒性、反應(yīng)性、腐蝕性等特征,對(duì)人體健康和環(huán)境有危害或潛在危害。 ?為了便于管理統(tǒng)計(jì),化學(xué)工業(yè)固體廢棄物一般 按廢物產(chǎn)生的行業(yè)和生產(chǎn)工藝過(guò)程 進(jìn)行分類。 ?有機(jī)廢渣大多指的是高濃度有機(jī)廢渣,其特點(diǎn) 是組成復(fù)雜,有些具有毒性、易燃性和爆炸性,但其排放量一般不大。 ?由化工企業(yè)排放出的固體形式的廢棄物質(zhì),凡是具有毒性、易燃性、腐蝕性、放射性等各種廢棄物都屬于有害廢渣。 ?根據(jù)化工部門的統(tǒng)計(jì): 用于化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的各種原料最終約有三分之二變成了廢物。 ?按其 性質(zhì) 可分為 有機(jī)物和無(wú)機(jī)物 ; ?按其 形態(tài) 可分為 固體的(塊狀、粒狀、粉狀的)和泥狀的 ; ?按其 來(lái)源 可分為 礦業(yè)的、工業(yè)的、城市生活的、農(nóng)業(yè)的和放射性 的等五類。第三章 化工廢渣處理及資源化 ?固體廢物是指生產(chǎn)和生活活動(dòng)中丟棄的固體和泥狀物質(zhì)。 ?固體廢物 的分類方法很多。 ? 化工生產(chǎn)的特點(diǎn)是四多: 原料多; 生產(chǎn)方法多; 產(chǎn)品的品種多; 產(chǎn)生的廢物多。 化工廢渣的性質(zhì)、數(shù)量、毒性與原料路線、生產(chǎn)工藝和操作條件有很大的關(guān)系。 表 51化學(xué)工業(yè)固體廢物來(lái)源及主要污染物 按照化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分類: 一般將化工廢渣分為 無(wú)機(jī)廢渣 有機(jī)廢渣 ?無(wú)機(jī)廢渣有些是有毒的廢渣,如鉻鹽生產(chǎn)排出的鉻渣, 其特點(diǎn) 是廢渣排放量大、毒性強(qiáng),對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。 ?危險(xiǎn)廢渣: 則指的是具有毒性、腐蝕性、反應(yīng)性、易燃易爆性等特性之一的廢渣;鉻鹽生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的鉻渣、水銀法燒堿生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含汞鹽泥,各種有機(jī)化工生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含氮、硫、磷等有機(jī)物。 化學(xué)工業(yè)固體廢棄物產(chǎn)生量較大,約占全國(guó)固體廢棄物產(chǎn)生量的 %;排放量約占全國(guó)工業(yè)固體廢棄物總排放量的 %(1985年)。 化工固體廢棄物組成中有相當(dāng)一部分是未反應(yīng)的原料和反應(yīng)副產(chǎn)物,它們都是很寶貴的資源,如硫鐵礦燒渣、合成氨造氣爐渣、燒堿鹽泥等,可用作制磚、水泥的原料。 ?中國(guó)很多城市已被垃圾所包圍。 ?如固體廢棄物中的尾礦粉煤灰、干污泥和垃圾中的塵粒將隨風(fēng)飛揚(yáng),進(jìn)而移往遠(yuǎn)處; ?有些地區(qū)煤矸石含硫量高而自燃,像火焰山一樣散發(fā)出大量的二氧化硫; ?化工和石油化工中的多種固體廢棄物本身或在焚燒時(shí)能散發(fā)毒氣和臭味,惡化周圍的環(huán)境。類似的例子,在世界范圍內(nèi)屢見不鮮,慘痛教訓(xùn)應(yīng)當(dāng)深深吸取。 ?化工廢棄物的處理方法主要有 物理 處理、 物化處理、 化學(xué) 處理、 生物 處理等四種。 目前,壓實(shí)處理技術(shù)在部分工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家已得到應(yīng)用,并取得一定的經(jīng)濟(jì)效益,在我國(guó)還未廣泛使用。 ?這一技術(shù)在固體廢棄物的處理和處置過(guò)程中,應(yīng)用已相當(dāng)普及,技術(shù)亦已相當(dāng)成熟。 ?為了處理不同固體廢棄物而設(shè)計(jì)的剪切破碎機(jī)械有馮羅爾( Von Roll) 式往復(fù)剪切破碎機(jī)、林德曼( Lindemann) 式剪切破碎機(jī)、旋轉(zhuǎn)剪切破碎機(jī)、托爾馬什( Tollemacshe) 式旋轉(zhuǎn)剪切沖擊破碎機(jī)、油壓式剪切破碎機(jī)。 ( 3)低溫破碎 ?是利用固體廢棄物低溫變脆的性質(zhì)而進(jìn)行有效破碎的方法,主要適用于廢汽車輪胎、包覆、電線、廢家用電器等。 ?是基于紙漿在水力作用下發(fā)生漿化,因而可將廢物處理與制漿造紙結(jié)合起來(lái)。在破碎機(jī)內(nèi)未能粉碎和未通過(guò)篩板的金屬、陶瓷類物質(zhì)從機(jī)器的側(cè)口排出,通過(guò)提斗送到傳送帶上,在傳送過(guò)程中用磁選器將鐵和非鐵類物質(zhì)分開。 ?分出的第一組物質(zhì)采用磁力反撥、風(fēng)力分選設(shè)備分別去除廢鐵、玻璃、塑料等得到堆肥原料。 ?第三組物質(zhì)的分選設(shè)備由磁選機(jī)和剪切機(jī)組成,剪切式破碎機(jī)把原料剪切到合乎熱分解氣化要求的粒度,然后可以利用其相對(duì)密度的差異,進(jìn)一步將金屬類和非金屬類分開。 ?分選的方法主要有篩分、重力分選、磁力分選、浮力分選等。該技術(shù)已經(jīng)在固體廢棄物資源回收和利用方面得到廣泛應(yīng)用。從而可分為風(fēng)力分選、慣性分選、重液分選等幾種形式。 ②慣性分選 ?是基于廢棄物各組分的相對(duì)密度和硬度差異而進(jìn)行分離的一種方式。 ?重介質(zhì)主要有固體懸浮液、氯化鈣水溶液、四溴乙烷水溶水溶液等。 ?被破碎的廢棄物通過(guò)皮帶運(yùn)輸機(jī)傳送到另一預(yù)處理裝置時(shí),下落廢棄物中的碎鐵渣被磁分選機(jī)吸在磁鼓裝置上,從而得到優(yōu)質(zhì)的碎鐵渣。 ?浮選技術(shù)在工礦企業(yè)固體廢棄物處理方面的應(yīng)用實(shí)例很多,如粉煤灰浮選回收炭、煉油廠堿渣作浮選捕收劑等。 ( 6)渦電流分離技術(shù) ?將非磁性而導(dǎo)電的金屬(銅、鉛、鋅等)置于不斷變化的磁場(chǎng)中,金屬內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生渦電流并產(chǎn)生排斥力。 ?先確定一種標(biāo)準(zhǔn)的顏色,讓含有與標(biāo)準(zhǔn)顏色不同的顏
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