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打印常見(jiàn)工業(yè)廢水處理技術(shù)介紹-全文預(yù)覽

  

【正文】 。增加離子交換床的高度可以提高氨氮去除率,綜合考慮經(jīng)濟(jì)原因和水力條件,床高18 cm(H/D=4)。沸石一般被用于處理低濃度含氨廢水或含微量重金屬的廢水。  Izzet等[3]在處理經(jīng)UASB預(yù)處理的垃圾滲濾液(2240 mg/L)時(shí)發(fā)現(xiàn)在pH=,反應(yīng)時(shí)間為24 h,僅以120 r/min的速度梯度進(jìn)行機(jī)械攪拌,氨氮去除率便可達(dá)95%。  王有樂(lè)等[2]采用超聲波吹脫技術(shù)對(duì)化肥廠(chǎng)高濃度氨氮廢水(例如882 mg/L)進(jìn)行了處理試驗(yàn)。一般認(rèn)為吹脫效率與溫度、pH、氣液比有關(guān)。高濃度氨氮廢水的處理方法可以分為物化法、生化聯(lián)合法和新型生物脫氮法。參考資料:程為民《含酚廢水的危害及其治理方法與技術(shù)》高濃度氨氮廢水處理  過(guò)量氨氮排入水體將導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化,降低水體觀(guān)賞價(jià)值,并且被氧化生成的硝酸鹽和亞硝酸鹽還會(huì)影響水生生物甚至人類(lèi)的健康。水中含酚含量達(dá)到106—2106時(shí),魚(yú)類(lèi)就會(huì)出現(xiàn)中毒癥狀,超過(guò)4106—1˙5105時(shí)會(huì)引起魚(yú)類(lèi)大量死亡,甚至絕跡。人如果長(zhǎng)期飲用被酚污染的水能引起慢性中毒,出現(xiàn)貧血、頭昏、記憶力衰退以及各種神經(jīng)系統(tǒng)的疾病,嚴(yán)重的會(huì)引起死亡。它是水體的重要污染物之一。但電解法只適用于低濃度含酚廢水的深度處理,能耗及處理費(fèi)用較高,也引起一些副反應(yīng)等。化學(xué)氧化劑資源少,價(jià)格貴。處理前廢水含酚濃度可高達(dá)30000mg/L以上。方法簡(jiǎn)、經(jīng)濟(jì),但處理后,廢水含酚濃度似較高,如果與其它方法一起用,效果就更好。據(jù)報(bào)道,液膜穩(wěn)定性的問(wèn)題最近已基本解決,廣泛應(yīng)用這一技術(shù)為期不遠(yuǎn)了。液膜法適用于對(duì)高低濃度含酚廢水的處理,%,有報(bào)道對(duì)含酚10—47g/L以下。液膜內(nèi)水相與外相相隔開(kāi)。液膜由溶劑(如煤油)和表面活性劑構(gòu)成。在含酚廢水處理過(guò)程中,主要是物理吸附,有時(shí)是幾種吸附形式的綜合作用 。 物化法是通過(guò)物理化學(xué)過(guò)程處理廢水,除去污染物質(zhì)的方法,因應(yīng)用比較廣泛,近年來(lái)發(fā)展很快。二是選用有效的操作條件和生產(chǎn)設(shè)備,開(kāi)發(fā)密閉循環(huán)生產(chǎn)酚類(lèi)化合物系統(tǒng)盡量避免和減少污染物排入環(huán)境,實(shí)現(xiàn)“零排放”的清潔生產(chǎn)。 某氰化廠(chǎng)采用酸化回收法處理貧液,其酸性廢水含氰5~10mg/L,在2m深的廢水池內(nèi),經(jīng)20天的自然凈化。然而近年來(lái),由于氰化物處理費(fèi)用增高,一些氰化廠(chǎng)正探索用尾礦庫(kù)做為氰化物的一級(jí)處理設(shè)施。某研究所提出的氰化物自?xún)魯?shù)學(xué)模型如下: C=C0ekt 其中,k為常數(shù),單位:小時(shí)。 四.生物化學(xué)反應(yīng) 當(dāng)尾礦庫(kù)廢水氰化物濃度很低時(shí),廢水中的破壞氰化物的微生物將逐漸繁殖起來(lái),并以氰化物為碳、氮源,把氰化物分解成碳酸鹽和硝酸鹽。 逸入空氣中的HCN,在陽(yáng)光紫外線(xiàn)作用下,與氧發(fā)生反應(yīng)。 二、光化學(xué)反應(yīng) 廢水中的各種氰化物在陽(yáng)光紫外線(xiàn)的照射下,發(fā)生如下反應(yīng): Fe(CN)64+H2O→Fe(CN)53 4)廢水組成 廢水中重金屬含量高時(shí),HCN的形成和逸出由于受絡(luò)合物解離平衡的限制,速度明顯變慢。 一、曝氣 含氰廢水與大氣接觸,大氣中的SONOx、CO2就會(huì)被廢吸收,使廢崐水pH值下降。 二、缺點(diǎn) 1)對(duì)尾礦庫(kù)要求高,必須不滲漏,匯水面積要大。11.4.1 自然凈化法的特點(diǎn) 由于使用自然凈化法的氰化廠(chǎng)不多,可靠的數(shù)據(jù)有限,其特點(diǎn)尚未充分暴露出來(lái)。11.4 自然凈化法 黃金氰化廠(chǎng)除少數(shù)收購(gòu)金精礦進(jìn)行提金然后把氰渣做硫精礦出售而不設(shè)尾礦庫(kù)外,絕大部分礦山建有較大容量的尾礦庫(kù)(池)。 H2SO4攭NaOH Na2S 水 動(dòng)力 11.3.2 活性炭吸附—回收法 活性炭具有吸附廢水中重金屬和氰化物的特性,這早已人所共知,國(guó)外早在十年前就有金礦試驗(yàn)用來(lái)處理貧液中銅等雜質(zhì),使貧液全循環(huán),但沒(méi)能解決洗脫再生問(wèn)題。飽和樹(shù)脂分兩級(jí)洗脫再返回使用,用金屬洗脫劑洗重金屬,用硫酸洗脫氰化物,洗脫液用與酸化回收法類(lèi)似的方法回收氰化物。 4)對(duì)操作者的素質(zhì)要求高。 2)投資小于酸化回收法 3)與酸化回收法相比,該方法藥耗、電耗小,金回收率高。 重金屬回收但無(wú)工業(yè)應(yīng)用的詳細(xì)報(bào)導(dǎo)。 另一報(bào)導(dǎo)稱(chēng),這項(xiàng)工藝的關(guān)鍵是在廢水進(jìn)入離子交換柱前,先完成一個(gè)化學(xué)反應(yīng)(使游離CN形成Zn(CN)42),并在化學(xué)反應(yīng)中應(yīng)用一種催化劑,有關(guān)人士解釋說(shuō),如果沒(méi)有這個(gè)反應(yīng),廢水就不得不通過(guò)若干個(gè)交換柱提出那些無(wú)用的分子,從而增加了系統(tǒng)的成本和復(fù)雜性。一份報(bào)導(dǎo)介紹,該工藝用于處理鋅粉置換工藝產(chǎn)生的貧液,使用強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂吸附重金屬氰化物,當(dāng)流出液CN超標(biāo)時(shí)對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行酸洗,使用硫酸自下而上通過(guò)樹(shù)脂床即可使樹(shù)脂上的重金屬和氰化物被洗脫下來(lái),其重金屬以陽(yáng)離子形式存在于洗脫液中,洗脫液用類(lèi)似于酸化回收法的裝置回收HCN,然后大部分洗脫液進(jìn)行再生并重復(fù)用于洗脫。例如,在金精礦燒渣為原料的氰化廠(chǎng)用離子交換法處理貧液。 二.銅 盡管樹(shù)脂對(duì)Cu(CN)32的吸附力不如Zn(CN)42大,但它的濃度往往較高,在強(qiáng)堿樹(shù)脂上的飽和容量約8~35kg/m3,甚至更高,但用酸洗脫樹(shù)脂上的氰化物時(shí),銅并不能被洗脫下來(lái),而是在樹(shù)脂上形成CuCN沉淀,為了洗脫強(qiáng)堿樹(shù)脂上的銅,必須采用含氨洗脫液洗脫,使銅溶解,形成Cu(NH3)42或Cu(NH3)2+而洗脫下來(lái),這就使工藝復(fù)雜化,尤其是洗脫液的再生也不夠簡(jiǎn)便。由于上述物質(zhì)吸附到樹(shù)脂上,使樹(shù)脂的洗脫變得較為復(fù)雜甚至非常困難。 不同的弱堿樹(shù)脂具有不同的吸附特性。11.2.1 離子交換法的基本原理 離子交換法就是用離子交換樹(shù)脂吸附廢水中以陰離子形式存在的各種氰化物: R2SO4+2CN→2R(CN)2+SO42R2SO4+Zn(CN)42→R2Zn(CN)4+SO42 R2SO4+Cu(CN)32→R2Cu(CN)3+SO42 2R2SO4+Fe(CN)64→R4Fe(CN)6+2SO42 Pb(CN)4Ni(CN)4Au(CN)Ag(CN) Cu(CN)2等的吸附與上述類(lèi)似,硫氰化物陰離子在樹(shù)脂上的吸附力比CN更大,更易被吸附在樹(shù)脂上。 3)只能處理澄清水,不能處理礦漿。該處理廠(chǎng)總投資約1000萬(wàn)美元,其處理指標(biāo)見(jiàn)表101。首先,含氰廢水通過(guò)其它廢水稀釋?zhuān)杌锖拷档偷缴ㄒ蟮臐舛龋–N)、溫度(10℃~18℃,必要時(shí)設(shè)空調(diào)),pH值(7~)然后加入營(yíng)養(yǎng)基(磷酸鹽和碳酸鈉),廢水的處理分兩段進(jìn)行,6m的生物轉(zhuǎn)盤(pán),30%浸入廢水中以使細(xì)菌與廢水和空氣接觸,第一段用微生物把氰化物和硫氰化物氧化成二氧化碳、硫酸鹽和氨,同時(shí)重金屬被細(xì)菌吸附而從廢水中除去,第二段包括氨的細(xì)菌硝化作用,首先轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽,然后被轉(zhuǎn)化為硝酸鹽,第一段采用事先經(jīng)過(guò)馴化的,微生物從工藝水中以?xún)煞N適應(yīng)較高的氰化物和硫氰化物的濃度。如溫度、廢水組成等必須嚴(yán)格控制在一定范圍內(nèi),否則,微生物的代謝作用就會(huì)受到抑制甚至死亡。 細(xì)菌 SCN++2H2O→SO42+HCO3+NH3第二階段為硝化階段,利用嗜氧自養(yǎng)細(xì)菌把NH3分解: 細(xì)菌NH3+→NO2+2H++H2O 細(xì)菌 NO2+→NO3 氰化物和硫氰化物經(jīng)過(guò)以上兩個(gè)階段,分解成無(wú)毒物以達(dá)到廢水處理目的。 處理工藝流程如下: 銅氨絡(luò)合廢水→調(diào)節(jié)池→破絡(luò)反應(yīng)池→混凝反應(yīng)池→斜管沉淀池→中間水池 有機(jī)油墨廢水→酸化除渣池→排入綜合廢水池 綜合廢水→綜合廢水池→快混池→慢混池→斜管沉淀池→中間池→過(guò)濾器→pH回調(diào)池→排放 四、常見(jiàn)有機(jī)類(lèi)污染物廢水的處理技術(shù) 較常用的生活污水處理方法是A2/O法,處理工藝流程如下: 生活污水→格柵池→調(diào)節(jié)池→厭氧池→缺氧池→好氧池→混凝反應(yīng)池→沉淀池→排放 此類(lèi)廢水水量大、色度高、成分復(fù)雜,一般可采取水解酸化-接觸氧化-物化法處理印染廢水。 處理工藝流程如下: 有機(jī)油墨廢水→酸化除渣池→排入綜合廢水池或進(jìn)行生化處理 酸、氣攪拌、pH儀 在破絡(luò)池安裝ORP儀測(cè)定,當(dāng)電位達(dá)到-300mv(經(jīng)驗(yàn)值)認(rèn)為硫化物過(guò)量,反應(yīng)完全。 FeSOPAM 堿、Na2S、pH/ORP儀 處理工藝流程如下: 干膜、脫膜、顯影、脫油墨、絲網(wǎng)清洗等工序產(chǎn)生較高濃度的有機(jī)油墨廢液,COD濃度一般在3000~4000mg/l。 當(dāng)一個(gè)電鍍廠(chǎng)含有多種電鍍廢水,如含氰廢水、含六價(jià)鉻廢水、含酸堿、重金屬銅、鎳、鋅等綜合廢水,一般采取廢水分流處理的方法,首先含氰廢水、含鉻廢水應(yīng)從生產(chǎn)線(xiàn)單獨(dú)分流收集后,分別按照上述對(duì)應(yīng)的方法對(duì)含氰、含鉻廢水進(jìn)行處理,處理后的廢水混入綜合廢水中與其一起采用混凝沉淀方法進(jìn)行后續(xù)處理。此類(lèi)廢水處理方法相對(duì)簡(jiǎn)單,一般采用堿性條件下生成氫氧化物沉淀的工藝進(jìn)行處理。 還原反應(yīng)條件控制: ~3,投加還原劑進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)終點(diǎn)以O(shè)RP儀控制在300~330mv,具體需通過(guò)調(diào)試確定,反應(yīng)時(shí)間約為1520分鐘。 處理后的含氰廢水混入電鍍綜合廢水里一起進(jìn)行處理。用ORP儀控制反應(yīng)終點(diǎn)為300~350mv,反應(yīng)時(shí)間10~15分鐘。 該法的原理是廢水在堿性條件下,采用氯系氧化劑將氰化物破壞而除去的方法,處理過(guò)程分為兩個(gè)階段,第一階段是將氰氧化為氰酸鹽,對(duì)氰破壞不徹底,叫做不完全氧化階段,第二階段是將氰酸鹽進(jìn)一步氧化分解成二氧化碳和水,叫完全氧化階段。 可參考以下處理工藝進(jìn)行處理: 廢水→調(diào)節(jié)池→一級(jí)混凝反應(yīng)池→沉淀池→二級(jí)混凝反應(yīng)池→二沉池→過(guò)濾池→排放 、COD、PO43-、SS等,因此可采用磷化廢水處理工藝對(duì)陽(yáng)極氧化廢水進(jìn)行處理。當(dāng)廢水中COD濃度高時(shí),可先采用厭氧生化處理,如不高,則可只采用好氧生化處理。 一、表面處理廢水 、拋光廢水 在對(duì)零件進(jìn)行磨光與拋光過(guò)程中,由于磨料及拋光劑等存在,廢水中主要污染物為COD、BOD、SS。本文主要介紹幾種比較典型的工業(yè)廢水的處理技術(shù)。 一般可以參考以下處理工藝進(jìn)行處理: 廢水→隔油池→調(diào)節(jié)池→氣浮設(shè)備→厭氧或水解酸化→好氧生化→沉淀→過(guò)濾或吸附→排放 該類(lèi)廢水一般含有乳化油,在進(jìn)行氣浮前應(yīng)投加CaCl2破乳劑,將乳化油破除,有利于用氣浮設(shè)備去除。該類(lèi)廢水中的主要污染物為:pH、SS、PO43-、COD、Zn2+等。 對(duì)于含不同類(lèi)型污染物的電鍍廢水有不同的處理方法,分別介紹如下: 目前處理含氰廢水比較成熟的技術(shù)是采用堿性氯化法處理,必須注意含氰廢水要與其它廢水嚴(yán)格分流,避免混入鎳、鐵等金屬離子,否則處理困難。 反應(yīng)條件控制: 一級(jí)氧化破氰:pH值10~11;理論投藥量:簡(jiǎn)單氰化物CN:Cl2=1:,復(fù)合氰化物CN:Cl2=1:。反應(yīng)出水余氯濃度控制在3~5mg/1。 pH儀 pH、ORP儀 含Cr6+廢水→調(diào)節(jié)池→還原反應(yīng)池→混凝反應(yīng)池→沉淀池→過(guò)濾器→pH回調(diào)池→排放 綜合重金屬?gòu)U水是由含銅、鎳、鋅等非絡(luò)合物的重金屬?gòu)U水以及酸、堿前處理廢水所組成。攪拌方式以機(jī)械攪拌最好,也可用空氣攪拌。 電鍍、磨板、刷板前清洗工序產(chǎn)生的大量酸性重金屬?gòu)U水(非絡(luò)合銅廢水),含退Sn/Pb廢水,pH值在3~4,Cu2+小于100mg/l,Sn2+小于10mg/l及微量的Pb2+等重金屬。一般采用硫化法進(jìn)行處理,硫化法是指用硫化物中的S2-與銅氨絡(luò)合離子中的Cu2+生成CuS沉淀,使銅從廢水中分離,而過(guò)量的S2-用鐵鹽使其生產(chǎn)FeS沉淀去除。硫化物的投藥量根據(jù)廢水中銅氨絡(luò)離子的量來(lái)確定,一般投放過(guò)量的藥。 脫膜和脫油墨的廢水由于水量較小,一般采用間歇處理,利用有機(jī)油墨在酸性條件下,從廢水中分離出來(lái)生產(chǎn)懸浮物的性質(zhì)而去除,經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的油墨廢水,可混入綜合廢水中與其一起進(jìn)行后續(xù)處理,如水量大可單獨(dú)采用生化法進(jìn)行處理。 4. 多種線(xiàn)路板廢水綜合處理 當(dāng)一個(gè)線(xiàn)路板廠(chǎng)含有以上幾種線(xiàn)路板廢水時(shí),應(yīng)將銅氨絡(luò)合廢水、油墨廢水、綜合重金屬?gòu)U水分流收集,油墨廢水進(jìn)行預(yù)處理后,混入綜合廢水中與其一起進(jìn)行后續(xù)處理,銅氨絡(luò)合廢水單獨(dú)處理后進(jìn)入綜合廢水處理系統(tǒng)。11.1 生物化學(xué)法11.1.1生物法原理 生物法處理含氰廢水分兩個(gè)階段,第一階段是革蘭氏桿菌以氰化物、硫氰化物中的碳、氮為食物源,將氰化物和硫氰化物分解成碳酸鹽和氨: 微生物 Mn(CN)n(nm)+4H2O+O2─→Me生物膜+2HCO3+2NH3 對(duì)金屬氰絡(luò)物的分解順序是Zn、Ni、Cu、Fe對(duì)硫氰化物的分解與此類(lèi)似,而且迅速,~。 微生物法進(jìn)入工業(yè)化階段并非易事,自然界的菌種遠(yuǎn)不能適應(yīng)每升數(shù)毫克濃度的氰化物廢水,因此必須對(duì)菌種進(jìn)行馴化,使其逐步適應(yīng),生物化學(xué)法工藝較長(zhǎng),包括菌種的培養(yǎng),加入營(yíng)養(yǎng)物等,其處理時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng),操作條件嚴(yán)格。 生物法的應(yīng)用情況 國(guó)外某金礦采用生物化學(xué)法處理氰化廠(chǎng)含氰廢水。由波紋狀塑料板組成。2)溫度范圍窄,寒冷地方必須有溫室才能使用。 1970年工業(yè)裝置投入運(yùn)行,取得了較好的效果,1985年加拿大的威蒂克(Witteck)科技開(kāi)發(fā)公司開(kāi)發(fā)了一種處理含氰廢水的離子交換法,不久又成立了一個(gè)專(zhuān)門(mén)推廣該技術(shù)的公司,叫Cytech公司,離子交換法處理進(jìn)行研究,取得了許多試驗(yàn)數(shù)據(jù),并已達(dá)到了工業(yè)應(yīng)用的水平。各組分當(dāng)被吸附力強(qiáng)于它的組分從樹(shù)脂上排擠下來(lái)時(shí),其流出液濃度會(huì)出現(xiàn)峰值。11.2.2 離子交換法存在的問(wèn)題及解決途徑 離子交換法存在的問(wèn)題主要是樹(shù)脂的中毒問(wèn)題,主要是吸附能力強(qiáng)于氰化物離子的硫氰化物、銅氰絡(luò)合物和鐵氰絡(luò)合物。如果從樹(shù)脂上不洗脫SCN,那么流出液CN不能達(dá)標(biāo),即使不考慮CN的泄漏,樹(shù)脂對(duì)其它離子的工作容量也減少。二是用強(qiáng)
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