有機(jī)化學(xué)反應(yīng)總結(jié)-全文預(yù)覽
【正文】 產(chǎn)物 環(huán)氧化合物可用 LiAlH4 還原得到醇 制備乙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油 醛酮 1） 系統(tǒng)命名法： 選擇含羰基的最長碳鏈作為主鏈，從醛基所在的一端或靠近酮基的一端開始編號，在酮的名稱中要注意羰基的位置。 THF 無重排、順式加成、反馬氏規(guī)則 制備順式鄰二醇 與過氧化物（酸）反應(yīng)、順式加成、立體專一性反應(yīng) 制備反式鄰二醇 制備醛、酮、醇 雙鍵碳原子上無氫，則生成酮； 雙鍵碳原子上有氫，則生成酸。鹵代烴 1） 鹵 素 交換反應(yīng) 3）鏈增長反應(yīng) 烯烴 烯丙位上的亞甲基 /甲基 可用 Cr(Ⅵ )或 SeO2氧化為羰基，得到α ,β 不飽和酮 1） 鹵化 氫 與不對稱烯烴起加 成 反應(yīng)，在沒有 過氧化物 存在的情況下得到的主要產(chǎn)物 是 鹵 原子加在含氫較少的雙鍵碳原子上所生成的化合物。 順式為主、空間位阻小的雙鍵優(yōu)先、空間位阻小的一側(cè)優(yōu)先 H2 卡賓結(jié)構(gòu)： 制備三元環(huán)最重要的方法 單線態(tài)與烯烴發(fā)生順式加成，構(gòu)型保持不變（立體專一性反應(yīng)） 三線態(tài)（雙自由基）與烯烴反應(yīng)分兩步進(jìn)行，順式和反式產(chǎn)物都能生成（非立體專一性反應(yīng)） 兩步反應(yīng) 一步反應(yīng) 兩步反應(yīng) 炔烴 1） 親電加成反應(yīng) 對稱炔烴只有一種產(chǎn)物，不對稱炔烴有兩種產(chǎn)物。 2） 制備 烯烴的過氧酸氧化，構(gòu)型保持：順式烯烴得到順式 環(huán)氧化物，反式烯烴得到反式環(huán)氧化物 冠醚：相轉(zhuǎn)移催化劑 普通命名法 ① 伯 /仲醇的 PCC 氧化法；②仲醇的 KMnO Na2CrO4 氧化；③炔烴 的硼氫化氧化；④烯烴的 O3氧化；⑤芳香醛的制備： 芳香醛的制備 CO+HCl— → ClCHO 前著形成分子內(nèi)氫鍵，更穩(wěn)定 醛酮的結(jié)構(gòu)與反應(yīng) 3） 羰基的親核加成 ① 與格式試劑 /烷基鋰加成；② 與 HCN（弱堿性條件）的加成；③與炔化鈉的加成。 應(yīng)用：提純和鑒別醛酮 肟與稀酸加熱，水解生成醛 /酮 應(yīng)用：保護(hù)羰基 沒有 α H 的亞硝基化合物穩(wěn)定，有 α H 時(shí)平衡有利于肟 貝克曼重排： 酸： PCl H2SO POCl HCl、乙酸 乙酸酐 特點(diǎn)： 1） 重排反應(yīng)是在酸催化下完成的； 2） 只有處于羥基反位的烴基才能遷移； 3） 基團(tuán)的遷移與羥基的離去時(shí)同步的； 4） 遷移基團(tuán)在遷移過程中構(gòu)型保持不變。 羥醛縮合：有 α H 的醛或酮在酸 /堿的作用下，縮合生 成 β 羥基醛 /β 羥基酮的反應(yīng)。 反應(yīng)機(jī)理 應(yīng)用： 羥基酸的反應(yīng) 分子內(nèi)的酯化反應(yīng) 聚合（分子間的酯化反應(yīng)） 7）羰基酸（碳鏈上具有羰基的羧酸，醛 /酮酸） 克萊森縮合反應(yīng)（具有 α 活潑氫的酯，在堿的作用下，兩分子酯相互作用，生成 β 羰基酯，同時(shí)失去一分子醇的反應(yīng)） 丙酮酸的反應(yīng) β 酮酸酯的合成 強(qiáng)堿作用下的酯縮合反應(yīng) 反應(yīng)機(jī)制 混合酯縮合 甲酸酯 草酸酯 碳酸酯 苯甲酸酯 不穩(wěn)定的雙負(fù)離子（極強(qiáng)堿） β 二羰基化合物的 Na 鹽不溶于非質(zhì)子溶劑 用可溶性的 Mg鹽代替不溶性的 Na 鹽 8）碳酸衍生物 9）胍 碳酰氯 制法 制法 水解 加熱反應(yīng) 制法 10）黃原酸酯及其衍生物 胺 1） 命名 2）胺的堿性 制備 黃原 酸酯的熱裂反應(yīng) 。 解決兩個(gè)問題： Ag2O 是 一種溫和的氧化劑：僅將醛氧化為酸，其 他官能團(tuán)不受影響（ 1） Ag2O， NaOH， H2O；（ 2） HCl 土倫試劑：硝酸銀的氨水溶液 醛的氧化 甲醛總是還原劑 分子內(nèi)的 康尼查羅反應(yīng) 酮的氧化： 結(jié)構(gòu)對稱的環(huán)酮僅得到一種產(chǎn)物（可用于制備） 環(huán)戊酮 — →環(huán)戊二酸 50%HNO3（ V2O5） 拜耳 魏立格氧化（酮類化合物 被 過酸 氧化，與羰基直接相連的碳鏈斷裂， 插入一個(gè)氧形成酯 的反應(yīng)） 魏悌息反應(yīng)（魏悌息試劑與醛酮反應(yīng)生成烯烴） 葉利德：在相鄰位置上帶有相反電荷的兩性離子。 與含氧親核試劑的加成 有吸電子基團(tuán)可以形成穩(wěn)定水合物 水合物在酸性介質(zhì)中不穩(wěn)定 酸和堿對半縮醛 /酮的生成有催化作用 半縮醛 /酮可繼續(xù)與醇反應(yīng)生成縮醛 /酮（只能在酸催化下進(jìn)行） 縮醛 /酮的生成：先加成后取代（ 只能酸催化） 通常以 E 構(gòu)型為主 五元和六元環(huán)狀縮酮的產(chǎn)率較好 酮與簡單的醇不易得到縮酮 乙二醇能順利地生成環(huán)狀縮酮 只能得到半縮醛 /酮 反應(yīng)機(jī)理 能得到縮醛 /酮 分子內(nèi)形成半縮醛的反應(yīng)機(jī)理 保護(hù)羰基 縮醛 /酮對堿穩(wěn)定，在酸性溶液中水解成醛酮 縮醛 /酮為醚類化合物，在空氣中易生成過 氧化物（易爆炸） 保護(hù)羥基 法沃斯基重排（在醇鈉、 NaOH、氨基鈉等堿性催化劑存在下， α 鹵代酮（氯 /溴代酮）失去鹵原子，重排成具有相同碳原子的羧酸酯、羧酸、酰胺的反應(yīng) ） ①與 NaHSO3（過量 、 飽和） 的加成；②與硫醇（ RSH）的加成。 堿催化的機(jī)理 酸催化的機(jī)理 反應(yīng)活性 空阻大時(shí)可用烷基鋰代替 試劑從羰基旁空阻小的一側(cè)進(jìn)攻 立體選擇性 —— 非對映選擇 必須在弱堿性條件下進(jìn)行 制備共軛雙烯
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