【正文】 物接觸，以防碘濃度改變。實(shí)踐證明，碘滴定液中含有2～4%的碘化鉀，即可達(dá)到助溶和穩(wěn)定的目的。（四）滴定液的配制與標(biāo)定（1）配制間接法配制（2）標(biāo)定用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定，以甲基橙指示液指示終點(diǎn)。配制時(shí)，加熱時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，并應(yīng)迅速冷卻以免其靈敏性降低。d I2和淀粉的反應(yīng)，在弱酸性溶液中最為靈敏。淀粉溶液遇I2即顯深藍(lán)色，反應(yīng)可逆并極靈敏。c 增加H+濃度以提高含氧氧化劑的E值。如果溶液的pH＞9，就會(huì)發(fā)生下面副反應(yīng)：I2 ＋ 2OH → I＋ IO ＋ H2O3IO → IO3 ＋ 2 I（2）間接碘量法是以I2 ＋ 2e →← 2I2S2O32 － 2e → S4O62—————————————I2 ＋ 2S2O32 → 2I＋ S4O62反應(yīng)為基礎(chǔ)的。（2）凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于E0I2/2I的電對(duì)，它的氧化形可將加入的I氧化成I2，再用Na2S2O3滴定液滴定生成的I2量。三、碘量法（一）定義碘量法利用碘分子或碘離子進(jìn)行氧化還原滴定的容量分析法。十、允許差%。：強(qiáng)堿、CKb大于108的弱堿可用酸滴定液直接滴定。，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。已干燥好的碳酸鈉應(yīng)避免與空氣接觸，以防吸潮。八、注意事項(xiàng)。七、滴定液的配制、標(biāo)定（一）鹽酸滴定液間接法配制用基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉標(biāo)定，以甲基紅溴甲酚綠混合指示液指示終點(diǎn)。：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)結(jié)束，一般都是超過(guò)一些。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來(lái)指示滴定的終點(diǎn)。四、混合指示劑在某些酸堿滴定中，pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點(diǎn)，此時(shí)可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。：由于深色較淺色明顯，所以當(dāng)溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r(shí)，肉眼容易辨認(rèn)出來(lái)。因?yàn)橐环N單色指示劑，其酸式色Hin無(wú)色，堿式色I(xiàn)n離子有色，故顏色深度僅決定于[In]：KHIn[In] = ——[HIn][H+]若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內(nèi)，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強(qiáng)。如果必須在加熱時(shí)進(jìn)行，則對(duì)滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件下進(jìn)行。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。弱酸指示劑HIn →← In＋ H+酸式色堿式色弱堿指示劑InOH →← In+＋ OH堿式色酸式色（二）指示劑的變色范圍以弱酸指示劑為例：指示劑的變色范圍是：pH = pKHIn 177。（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測(cè)量體積的準(zhǔn)確性。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來(lái)水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來(lái)水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干。，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。（四）刻度吸管的使用方法（或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。，將移液管插入供試品溶液液面下約1cm，不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過(guò)多，也不應(yīng)伸入太少，以免液面下降后而吸空。量瓶不能在烘箱中烘烤。量瓶是用來(lái)精密配制一定體積的溶液的。滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點(diǎn)時(shí)，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。滴定至終點(diǎn)后，須等1～2分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來(lái)以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相當(dāng)慢時(shí)，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。在轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，中指及食指不要伸直，應(yīng)該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。c 最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。在使用前，應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無(wú)滲漏后才可使用。但堿性滴定液只要使用時(shí)間不長(zhǎng)，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤(rùn)滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。d 在容量分析滴定時(shí)，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。%，如所用體積為20ml，則其相對(duì)誤差即減小至177。所以每次滴定所用溶液體積最好在20ml以上，若滴定所用體積過(guò)小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。又稱(chēng)高純?cè)噭?。稱(chēng)取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算時(shí)應(yīng)加以校正。即分析純，又稱(chēng)分析試劑（.），我國(guó)產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較一級(jí)品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。 2T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4MNaOH = ———— = （g/ml）= 1000四、校正因子（F）校正因子是表示滴定液的實(shí)測(cè)濃度是規(guī)定濃度的多少倍。由公式3得mB = CAVAMB∵ VA = 1，∴ mB = CAMB由此得TA/B = CAMB式中mB為被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量；VA為滴定液的體積；CA為滴定液的濃度；MB被測(cè)物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測(cè)物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。出現(xiàn)異常情況必須重新標(biāo)定。否則應(yīng)重新標(biāo)定。（四）復(fù)標(biāo)復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后，必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱(chēng)量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。（一）配制根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。（2）間接滴定法直接滴定有困難時(shí)常采用以下兩種間接滴定法來(lái)測(cè)定：a 置換法利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測(cè)物反應(yīng)產(chǎn)生被測(cè)物的置換物，然后用滴定液滴定這個(gè)置換物。（2）反應(yīng)能夠迅速地完成（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測(cè)物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了計(jì)量點(diǎn)。六、允許差%（干草浸膏等特殊品種的相對(duì)偏差不得超過(guò)1%）。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕?，再高溫灼燒。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。過(guò)量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。設(shè)稱(chēng)取供試品的質(zhì)量為B（g）。第三章重量法一、定義根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計(jì)算出在供試品中的含量的定量方法稱(chēng)為重量法二、原理采用不同方法分離出供試品中的被測(cè)成分，稱(chēng)取重量，以計(jì)算其含量。天平室應(yīng)注意隨手關(guān)門(mén)。對(duì)天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。，不得擅自修理，應(yīng)立即報(bào)告質(zhì)量保證部。，先關(guān)閉天平，根據(jù)砝碼盒中的空位記下砝碼的質(zhì)量，取回砝碼時(shí)，再核對(duì)一遍。對(duì)同一樣品測(cè)定的數(shù)次稱(chēng)量，應(yīng)用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。半機(jī)械加碼天平加1g以上至100g砝碼時(shí)；微量天平加100mg以上至20g砝碼時(shí)，一定要用專(zhuān)用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。拿稱(chēng)量瓶時(shí)應(yīng)戴手套或用紙條捏取。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。第二章分析天平與稱(chēng)量一、天平室規(guī)章制度，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺(tái)、地面及門(mén)窗潔凈。（2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在60～70℃為宜）。（2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來(lái)水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時(shí)間（一般放置過(guò)夜），然后用自來(lái)水清洗，最后用純化水沖洗3次。計(jì)量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。玻璃儀器的干燥（1）晾干不急等用的儀器，可放在儀器架上在無(wú)塵處自然干燥。需長(zhǎng)期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。每年由市計(jì)量部門(mén)定期校正計(jì)量一次。二、操作程序，應(yīng)先清潔天平箱內(nèi)外的灰塵，檢查天平的水平和零點(diǎn)是否合適，砝碼是否齊全。，只能用側(cè)門(mén)，關(guān)閉天平門(mén)時(shí)應(yīng)輕緩。，務(wù)必要輕緩，不要過(guò)快轉(zhuǎn)動(dòng)指數(shù)盤(pán)，致使圈砝碼跳落或變位。砝碼只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺(tái)上。對(duì)微量天平，100mg以下的重量，可轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)械加碼的旋扭來(lái)增減圈砝碼；超過(guò)100mg的重量時(shí)，須以砝碼盒內(nèi)砝碼來(lái)進(jìn)行比較。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤(pán)上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在17～23℃范圍為宜；室內(nèi)要干燥，保持濕度55～75%范圍為宜。如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。5移動(dòng)天平位置后，應(yīng)由市計(jì)量部門(mén)校正計(jì)量合格后，方可使用。（二）計(jì)算公式 稱(chēng)量形式質(zhì)量（g）換算因素供試品含量（%）= ——————————————100% 供試品質(zhì)量（g） 被測(cè)成分的相對(duì)原子量或相對(duì)分子量式中： 換算因素 = ———————————————— 稱(chēng)量形式的相對(duì)分子量（三）舉例測(cè)定某供試品中硫（S）的含量把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SO42），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為A（g）。，用量不宜過(guò)量太多，以過(guò)量20～30%為宜。傾注時(shí)應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘?jiān)?、灰分及不揮發(fā)物的測(cè)定等。將滴定液從滴定管中加到被測(cè)物質(zhì)溶液中的過(guò)程叫做滴定。適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個(gè)條件：（1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，%以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待測(cè)物質(zhì)，以達(dá)終點(diǎn)。滴定液的濃度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算并稱(chēng)取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并進(jìn)行標(biāo)定，計(jì)算滴定液的濃度。不得少于3份。以標(biāo)定計(jì)算所得平均值和復(fù)標(biāo)計(jì)算所得平均值為各自測(cè)得值，計(jì)算二者的相對(duì)偏差，%。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個(gè)月，過(guò)期必須復(fù)標(biāo)。（八）有關(guān)基本概念及公式 物質(zhì)的質(zhì)量m（g）（mol）= ———————————— 物質(zhì)的摩爾質(zhì)量M（g/mol） 物質(zhì)的量n（mol）（mol/L）= ———————— 溶液的體積V（L），從滴定液中物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系中選取它們的特定基本單元，使反應(yīng)物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的量比為1：1，如此就可達(dá)到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物質(zhì)的量”進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為：Na2CO3＋2HCl→2NaCl＋H2O＋CO2↑1/2Na2CO3＋HCl→NaCl＋1/2H2O＋1/2CO2↑ mNa2CO3 CHCl = —————— = —————————— = VHClM1/2Na2CO3 例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液（ mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（ mol/L）設(shè)X為所加水的ml數(shù)1000/1000 = （1000/1000＋X）X = = 例6：，標(biāo)定碘液（），試計(jì)算消耗本液多少毫升？解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為：As2O3＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2ONa3AsO3＋I(xiàn)2＋H2O→Na3AsO4＋H+＋2I選取1/4As2O3和1/2I2為其特定基本單元，則：M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2V1/2I2M1/4As2O3 V1/2I2 = ————— = = 32ml 三、滴定度（T）每1ml滴定液所相當(dāng)被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，常以TA/B表示，A為滴定液，B為被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)式，單位為g/ml。2NaOH＋H2SO4→Na2SO4＋2H2O2： 1NaOH＋1/2H2SO4→1/2Na2SO4＋H2O1：1選取NaOH和1/2H2SO4作為特定基本單元。滴定液的實(shí)測(cè)濃度（mol/L）F = ————————————滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）五、含量計(jì)算公式VFT供試品（%）= ———— 100%ms（V樣－V空）FT供試品（%）= ————————— 100%ms（V空－V樣）FT供試品（%）= ————————— 100%ms（V1F1－V2F2）T或供試品（%）= ———————— 100%ms六、標(biāo)示量及標(biāo)示量%的計(jì)算測(cè)得的含量標(biāo)示量% = —————— 100%標(biāo)示量（規(guī)格）%計(jì)算VFT平均片重標(biāo)示量% = ——————————————— 100%供試品的重量/稀釋倍數(shù)標(biāo)示量%的計(jì)算VFT標(biāo)示量% = ——————————————————— 100%供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)每ml的標(biāo)示量VFT半成品含量% = —————————— 10