【正文】 測到這一物質(zhì)的存在，最后我們可以推斷出這個簡單的體系選擇性非常高。3℃下攪拌反應(yīng)48h[23]。Table3中所列例子的主要實(shí)驗(yàn)步驟主要步驟：nanoCuI (, , 110mol %), nBu4NOH 40% aq. ( mL/ eq.)，溴代芳烴（若為固體）加入到充滿氬氣的反應(yīng)管中。將反應(yīng)管密封，于60177。反應(yīng)完成后，所得混合物用乙酸乙酯稀釋，苯酚( , mmol)作內(nèi)標(biāo)，GC測其產(chǎn)率[22]。反應(yīng)管反復(fù) 抽取、填充氬氣（此過程需重復(fù)三次）。H2O（），機(jī)械攪拌，2h后加入2g的KI攪勻，轉(zhuǎn)移至60ml的高壓反應(yīng)釜中，加無水乙醇至容積的90%處，置于160℃的的烘箱中反應(yīng)4h，冷卻離心，洗滌在60176。故制出的催化劑粒徑很難達(dá)到要求，做催化劑的催化效果不理想。準(zhǔn)稱超聲分散下的200mg（）的CuI，先溶解在30ml的乙腈中，然后向淺黃色的乙腈溶液中加20ml的DMF溶劑，得到混合溶液，常溫下旋轉(zhuǎn)脫溶除去乙腈溶劑，得到亮綠色的溶液。b10mol%的納米碘化亞銅。產(chǎn)率是分離出的產(chǎn)物的。對于溴苯：在10mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在60℃和80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率分別為0、11%；在50mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率為42%；在50mmol% nanoCuI作為催化劑、5倍當(dāng)量的nBu4NOH 40% aq作為堿在80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率為45%；在50mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在90℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率為27%；在110mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)48h產(chǎn)率為78%。在5mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在60℃反應(yīng)條件下反應(yīng)24h產(chǎn)率達(dá)到98%；在CsOH、Me4NOH 14% aq、Et4NOH 22% aq作為堿時(shí)產(chǎn)率分別為71%、79%、87%；在2mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在60℃反應(yīng)條件下反應(yīng)24h產(chǎn)率達(dá)到97%；在1mmol%nanoCuI作為催化劑、nBu4NOH 40% aq作為堿在60℃和80℃反應(yīng)條件下反應(yīng)24h產(chǎn)率分別為75%和83%。c反應(yīng)在15h內(nèi)完成。 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器 實(shí)驗(yàn)儀器儀器名稱型號廠家氣相色譜儀SP6890山東魯南瑞虹化工儀器有限公司旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器RE52AA上海亞榮生化儀器廠真空干燥箱DZF6021上海三發(fā)科學(xué)儀器有限公司電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱1011上海躍進(jìn)醫(yī)療器械廠迷你離心機(jī)WTL長沙湘儀離心機(jī)儀器有限公司電子天平FA2004N上海精密儀器科學(xué)有限公司循環(huán)水式真空泵SHBⅢ鄭州長城科工貿(mào)易有限公司旋片式真空泵2XZ2臨海市譚氏真空設(shè)備有限公司2XZ1三用紫外儀2F2上海市安亭電子儀器廠磁力加熱攪拌器781江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司恒溫磁力攪拌器901上海滬西分析儀器廠冰箱BCD195榮事達(dá)尖底離心管 mL愛思進(jìn)醫(yī)用塑料（臺州）有限公司真空管線—上海有機(jī)所微量進(jìn)樣器100μL上海光正醫(yī)療儀器有限公司50μL10μL此外，還有一些常用的儀器未記入表中，錐形瓶、燒杯、Schlenk瓶、吸管、層析柱、硅膠板、核磁管、攪拌子、試管夾、鐵架臺、鑷子、鑰匙、溫度計(jì)、玻璃棒、稱量紙、密封紙等。正是這些原因，一定程度上阻礙了銅鹽作為一種優(yōu)秀的催化劑被應(yīng)用到其它反應(yīng)中，也成為目前銅催化反應(yīng)研究的一個瓶頸。圖14圖15此外，Palomo等人將有機(jī)堿P4But應(yīng)用于Cu(I)催化的C0偶聯(lián)反應(yīng)中，在100℃條件下成功合成了多種二芳基醚衍生物。早在1992年，Smith等人就將超聲波輔助的方法應(yīng)用于CuI催化的Ullmann二芳基醚的合成中。PhH，在較低的溫度(110℃)下合成了各種取代及高位阻的二芳基醚(圖13)。以A作為催化劑，可用于多種二芳基醚化合物的合成(產(chǎn)率4690％) [16]。1983年，Afzeli等人使用穩(wěn)定且容易制備的苯基乙炔銅(I)催化合成了一系列二芳基醚(產(chǎn)率4177％)，并且對于反應(yīng)活性極低的帶有強(qiáng)吸電子取代基的對硝基苯酚的反應(yīng)也得到了7077％的產(chǎn)率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有高位阻取代基的配體(L22225)具有很好的催化活性。（圖7）圖7Thutcwohl等人以4氯吲哚為原料，首次將XPHOS．配體(L36)應(yīng)用于鈀催化的C0偶聯(lián)反應(yīng)，合成了一系列4醚化的吲哚衍生物。并且，對于該反應(yīng)，使用BINAP、DPPF及P(otolyl)3作配體時(shí)，均無產(chǎn)物生成[10]。以3,5二甲基溴苯與2丁醇的反應(yīng)為例，配體L114，L15比之前報(bào)道的配體L0L0L12等具有更好的交叉偶聯(lián)產(chǎn)物的選擇性(使用L08時(shí)，將得到的94％的對稱的二芳基醚的副產(chǎn)物)。因此，在此基礎(chǔ)上，為了適用于更多的不同取代類型的反應(yīng)底物。Buchwald等人在將CN偶聯(lián)反應(yīng)中的高效配體L01和L02應(yīng)用于2,4二甲基氯苯與叔丁醇鈉的成醚反應(yīng)中時(shí)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用L01時(shí)未能取得預(yù)料的結(jié)果，而使用L02時(shí)，得到了77％的目標(biāo)醚。對于該反應(yīng)，雙齒有機(jī)膦配體(BINAP，ToIBINAP，DPPF)比單齒有機(jī)膦配體(P(otolyl)3)具有更好的催化活性。圖1 含二芳醚結(jié)構(gòu)單元的天然產(chǎn)物1905年，Ullmann首次報(bào)道了銅催化的芳香鹵代物與酚的CO偶聯(lián)反應(yīng)[5]。本文旨在探索納米碘化亞銅催化下鹵代芳烴轉(zhuǎn)化為酚的合成[3]。不活潑的鹵代芳香烴第一次作為反應(yīng)物參與偶聯(lián)反應(yīng)，而傳統(tǒng)的偶聯(lián)反應(yīng)都是那些缺電子的芳香鹵代烴和強(qiáng)親和性的物質(zhì)才能發(fā)生。鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)已被廣泛的研究，雖然可以得到令人滿意的結(jié)果，但是鈀的高毒性和價(jià)格的昂貴限制了它在工業(yè)方面的應(yīng)用。從反應(yīng)的設(shè)計(jì)到工業(yè)的大量生產(chǎn)，每一步都在不斷優(yōu)化，從而期望達(dá)到綠色化學(xué)這一最高目標(biāo)[1]。然而傳統(tǒng)的合成方法以及依其建立起來的傳統(tǒng)合成工業(yè)，對整個人類賴以生存的生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染和破環(huán)。但隨著成本效益和環(huán)保的發(fā)展，尋找綠色環(huán)保和價(jià)廉易得的催化劑已成為專家們研究的焦點(diǎn)。目前，該領(lǐng)域采用鈀、鎳等過渡金屬作為催化劑來加速此類反應(yīng)已取得了非常好的成效。 關(guān)鍵字:銅催化；納米；CuI；交叉偶聯(lián)； Abstract: The formation of the C–O bond is indispensable in the search of organic synthetic chemistry. The products of these reactions play an important role in preparation of dyes, pharmaceuticals, agrochemicals, pigments as well as high polymers. So far, the significant progress has been made in the development of transitionmetal palladium and coppercatalyzed coupling reactions of this type. However, with the development of costefficient and environmentally friendly, finding an environmentfriendly and cheap catalyst has attracted many attentions. In this context, iron salts offer attractive advantages and, due to their sustainability, they are recognized as ideal catalyst mainly in the field of crosscoupling rea