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重大科技專項(xiàng)項(xiàng)目申報(bào)書-復(fù)合銀催化氧化生產(chǎn)乙二醛新工藝及產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目定稿-全文預(yù)覽

2024-12-03 16:59 上一頁面

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【正文】 162971996《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 二級(jí) 名 稱 最高允許濃度 其它顆粒物 120mg/m3 SO2 550 mg/m3 GB132712020《鍋爐大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn) 》 二類區(qū) Ⅱ時(shí)段 煙塵排放濃度 200mg/m3 SO2 排放濃度 900mg/m3 污水 GB89781996《污水綜合排一級(jí) 生化需氧量( BOD5) 20mg/l 27 放標(biāo)準(zhǔn)》 化學(xué)需氧量( CODcr) 100mg/l PH 值 69 懸浮物 ( SS) 70mg/l 噪 聲 GB123482020《工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)》 Ⅱ 類 等效聲級(jí)Leq( A) 晝間 60dB( A) 夜間 50dB( A) ( 3)主要污染源、源強(qiáng)分析及治理措施 1)廢氣污染及治理措施 ① 鍋爐煙氣 來源:鍋爐 排放量: 36663m3/h 排放方式:連續(xù) 排放高度: 30m 主要污 染物:煙塵 909 mg/m3 SO2 1818 mg/m3 治理措施:燃煤鍋爐產(chǎn)生的含塵尾氣經(jīng)靜電除塵處理后,除塵凈化后的煙氣由 30 m高排氣筒排至大氣,煙氣中煙塵和二氧化硫分別降低到 mg/m3 和 545 mg/m3,除塵率達(dá) 95%,脫硫率達(dá) 70%,排放濃度低于《鍋爐大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)》 GB132712020 中二類區(qū) Ⅱ時(shí)段標(biāo)準(zhǔn)。 項(xiàng)目的 環(huán)境影響評(píng)估 ( 1)項(xiàng)目的選址 本項(xiàng)目位于羅田縣工業(yè)經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)。 表 1 財(cái)務(wù)評(píng)價(jià)主要指標(biāo)表 序 號(hào) 項(xiàng) 目 單 位 數(shù) 值 備 注 1 項(xiàng)目投入總資金 萬元 建設(shè)投資 萬元 流動(dòng)資金 萬元 1506 建設(shè)期貸款利息 萬元 2. 年均銷售 (營業(yè) )收入 萬元 3. 年均銷售稅金及附加 萬元 1080 4. 年均總成本費(fèi)用 萬元 5. 年均利潤總額 萬元 6. 年均所得稅 萬元 7. 年均稅后利潤 萬元 8. 投資利稅率 % 9. 投資利潤率 % 10. 長(zhǎng)期借款償還期 國外借款償還期 年 含建設(shè)期 國內(nèi)借款償還期 年 含建設(shè)期 11. 全投資財(cái)務(wù)內(nèi)部收益率 所得稅前 % 所得稅后 % 12. 全投資投資回收期 所得稅前 年 含建設(shè)期 所得稅后 年 含建設(shè)期 13. 全投資財(cái)務(wù)凈現(xiàn)值 所得稅前 萬元 ic = 12% 所得稅后 萬元 ic = 12% 14. 生產(chǎn)能力利用率 (BEP) % 24 ( 3)社會(huì)效益分析 該項(xiàng)目實(shí)施后,可實(shí)現(xiàn) 乙二醛 的 “清潔生產(chǎn) ”, 年均減少排放 二氧化碳 和其他廢氣 約 4500 噸 , 減少廢水排放 3000 噸, 生態(tài)和環(huán)境效益顯著。 ① 以 復(fù)合 銀 作為催化劑, 可提高乙二醛收率到 85%, 乙二醇單耗 降 至 530kg/t,每年減少 乙二醇 消耗 1000 噸,可降低成本 800 萬元; ② 采用復(fù)合銀作催化劑,雜質(zhì)甲醛生成較少,工藝中去掉了汽提脫醛工段,可降低成本 150 萬元 ; ③ 采用柵板式氧化爐 和集成式噴霧加料, 使每噸產(chǎn)品用電降至260 度,每年減少用電消耗 590 萬度,可降低成本 342 萬元。 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司 現(xiàn)有專職科研人員 75 人,其中碩士 3人,博士 1 人,具有高級(jí)技術(shù)職稱人員 10 人。 ③ 開發(fā)銅系凈化除雜處理劑,將凈化除雜裝置與氧化爐的集成, 21 節(jié)省設(shè)備投資;通過采用高壓蒸汽直接噴霧氣化乙二醇的方式代替導(dǎo)熱油蒸發(fā)方式,實(shí)現(xiàn)預(yù)熱器與噴射器的集成,簡(jiǎn)化工藝流程,大幅度地降低能耗。 主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)考核指標(biāo) 預(yù)期達(dá)到技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo): ① 采用復(fù)合 銀 作 催化劑, 催化劑的使用壽命延長(zhǎng)至 180 天以上,乙二醛的收率 85%, 乙二醇 單耗下降至 530kg/t; 20 ② 采用 復(fù)合銀作催化劑 , 雜質(zhì)甲醛生成較少,工藝中去掉 汽提脫醛 工段 ; ③ 采用柵板式 氧化爐 和集成式噴霧加料, 使每噸產(chǎn)品用電降至260 度; ④ 達(dá)到年產(chǎn) 30kt 噸乙二醛能力后,可實(shí)現(xiàn)銷售收入 億元,利稅 3715 萬元 ; ⑤ 產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到 Q/ 標(biāo)準(zhǔn)(一級(jí)品) ,產(chǎn)品出廠合格率 100%。因此,設(shè)計(jì)利用高壓蒸汽直接作為噴霧氣體將乙二醇噴霧帶入遠(yuǎn)紅外加熱裝置,同時(shí)加熱乙二醇,再適當(dāng)增加遠(yuǎn)紅外加熱器的功率,以確保氣體混合時(shí)所需的溫度。 圖 5 集成凈化除雜裝置的氧化爐結(jié)構(gòu)示意圖 原有乙二醇氧化生產(chǎn)乙二醛的工藝流程如圖 6 所示 。 ( 3)生產(chǎn)工藝系統(tǒng)的節(jié)能及集成技術(shù) 研究 乙二醛生產(chǎn)中,原料氣進(jìn)入催化劑床層之前需設(shè)置凈化除雜裝置。生產(chǎn)時(shí),在柵板式支撐板的上方鋪一層金屬網(wǎng),在網(wǎng)上裝填催化劑構(gòu)成催化劑層。 圖 3 改進(jìn)前的篩孔式支撐板結(jié)構(gòu)示意圖 催化劑床層變形、裂縫的可能原因是:一、反應(yīng)后的高溫氣體是直接進(jìn)入床層下端的列管換熱器回收熱量,由于換熱導(dǎo)致催化劑床層與換熱器間的花板兩側(cè)溫差較大,從而導(dǎo)致篩板受熱變形,將填裝在其上的催化劑層撕裂,出現(xiàn)裂縫;二、生產(chǎn)中的進(jìn)氣量發(fā)生波動(dòng)時(shí),作用在篩板上的力會(huì)隨之發(fā)生改變,引起篩板在上下方向產(chǎn)生微小的振蕩,從而導(dǎo)致催化劑層的變形、裂縫。通過對(duì)各種影響因素的分析,根據(jù)對(duì)各種狀況的綜合平衡提出催化劑更換周期,并在裝置上進(jìn)行了初步驗(yàn)證,最終確定了 AgPSe/瓷粒催化劑 的使用周期 。文獻(xiàn)在研究電解銀催化甲醇氧化為甲醛時(shí)發(fā)現(xiàn):失去電子的銀表面產(chǎn)生 Lewis 酸中心位,其易吸附甲醇并致甲醇在 Ag 表面的分解。 ( 1)新型高效 AgPSe/瓷粒催化劑的改進(jìn) 電解銀是乙烯氧化制環(huán)氧乙烷和 甲醇選擇氧化制甲醛的工業(yè)催化劑。 總而言之, 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司 “復(fù)合銀催化氧化生產(chǎn)乙二醛 新工藝 及產(chǎn)業(yè)化 ”項(xiàng)目的實(shí)施,與湖北省產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的結(jié)合度相當(dāng)緊密,能有效提升 乙二醛 下游產(chǎn)品的生產(chǎn)能力。因此基于 上述 原因,以及 公司產(chǎn)業(yè)發(fā)展和增強(qiáng)企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力的需要, 公司結(jié)合本身的優(yōu)勢(shì),將建設(shè) 1 條單線 30kt/a 生產(chǎn)能力的乙二醛裝置, 并進(jìn)一步優(yōu)化工藝流程,提高乙二醛的技術(shù)含量,產(chǎn)品質(zhì)量得到進(jìn)一步提高,甲醛< %,乙二醇< %,收率 提高到 85%。 因此面對(duì)國內(nèi)外乙二醛的市場(chǎng)需求,如何通過技術(shù)攻關(guān),實(shí)現(xiàn)乙 12 二醛生產(chǎn)的規(guī)模化是每個(gè)乙二醛生產(chǎn)企業(yè)面臨的重大課題。國外只有美國、日本、德國和法國等幾個(gè)國家生產(chǎn)乙二醛 ,且產(chǎn)品絕大部分自用,只有少量出口,而俄羅斯、澳大利亞和東南亞地區(qū)的一些國家均需要從國外進(jìn)口乙二醛,因此,國際市場(chǎng) 潛力巨大 。 省內(nèi)醫(yī)藥領(lǐng)域 : 廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥中間體和醫(yī)藥原材料,如甲硝唑、乙醛酸、尿囊素、雙醛亞胺、替咪唑、喹惡啉、羥基 苯基乙酸、 2羥基吡嗪等領(lǐng)域,如宜昌長(zhǎng)江藥業(yè)有限公司,華中制藥廠,武漢武藥制藥集團(tuán),黃岡市銀河化工有限公司,羅田縣廣惠化工有限公司等企業(yè)目前需求量達(dá)到 20kt/a 左右。乙二醛與氨基酸類化合物、芳香族二胺化合物或者肼類化合物等反應(yīng),可生成染料或染料中間體,如:酞花青織物染料、乙二醛亞硫酸氫鹽。 該技術(shù)獲 得 湖北省科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。自 1996 年以后,公司在跟蹤國外國內(nèi)同行生產(chǎn)技術(shù)的同時(shí),不斷完善乙二醇法生產(chǎn)乙二醛的生產(chǎn)工藝,進(jìn)行技術(shù)改造,在 2020 年 形成了 10000 噸 /年的生產(chǎn)規(guī)模。湖北省 XX 藥業(yè)有限公司(原羅田化肥廠、湖北恒日化工股份有限公司、羅田 XX 化學(xué)原料藥有限公司) 于 1992 年開發(fā)了乙醛硝酸氧化法生產(chǎn)乙二醛工藝。 綜上所述, 當(dāng)前乙二醇催化氧化法的普遍存在以下的缺點(diǎn): ① 電解銀催化劑的催化機(jī)理不明確,選擇性偏低,產(chǎn)品中的甲醛含量偏高,且催化劑的壽命 短,這 是目前乙二醛行業(yè)的通病和難點(diǎn)。 清華大學(xué)研 發(fā) 了一種用溶劑萃取法純化乙二醛水溶液的新工藝。 ② 后處理技術(shù)的研究 。該催化劑 催化 乙二醇制乙二醛時(shí),乙二醛的 收率 %, 且 在不添加磷化物 的情況下, 經(jīng) 22 天試驗(yàn), 催化劑的 活性和選擇性均保持不變,但反應(yīng)的能耗較高。 綜合比較可知,乙二醇?xì)庀嘌趸黠@優(yōu)于乙醛硝酸氧化法, 因此 該方法代表了生產(chǎn)乙二醛的發(fā)展趨勢(shì),并成為國內(nèi)外研究開發(fā)的重點(diǎn) ,如 國外的 美國 UCC 公司、德國的巴斯夫公司、日本的三井東壓公司 、美國的 Goodrich 公司,國內(nèi)的 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司、上海華誼集團(tuán)上硫化工有限公司、廣州新塘、山東金沂蒙集團(tuán)有限公司等 均 采用乙二醇氧化法建立了工業(yè)化生產(chǎn)裝置 。 ③ 環(huán)保對(duì)比 。 從能耗看,乙醛法比乙二醇法低,但原料消耗乙二醇法比乙醛法低很多,乙二醇法 中每 噸乙二醛耗乙二醇 ,原料成本 4800 元/噸;乙醛法噸乙二醛耗 98%乙醛 噸, 98%的硝酸 噸,原料成本 6000 元/噸。以乙二醇為原料, 將空氣、循環(huán)氣、惰性氣體混合后,與乙二醇蒸汽一起導(dǎo)入到催化劑床層進(jìn)行催化氧化反應(yīng)生產(chǎn)乙二醛 。該方法的甲醛含量低,產(chǎn)品質(zhì)量 相 對(duì) 較好,因此早期乙醛 硝酸 氧化法為乙二醛的主要生產(chǎn)方法。據(jù)目前市場(chǎng)實(shí)際需要,僅藥用級(jí)乙二醛約需 810 萬噸,且醫(yī)藥級(jí)的乙二醛用量不斷增加,總的趨勢(shì)是藥用級(jí)乙二醛年需求量以 %的速度遞增,市場(chǎng)前景非常大。除日本生產(chǎn)的部分乙二醛產(chǎn)品用于出口外,其它國家生產(chǎn)的乙二醛產(chǎn)品絕大多數(shù)為自用,少量出口。乙二醛分子中含有兩個(gè)相互連接的羰基,可與醇、胺、酰胺、醛和含羥基的化合物等進(jìn)行加成或縮合反應(yīng),還可以與類蛋白動(dòng)物膠、纖維素、聚乙烯醇以及脲等發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。直接提供近 100 個(gè)工作崗位,間接促進(jìn)省內(nèi)相關(guān)行業(yè)的員工就業(yè)。 盡管上述裝置運(yùn)行的結(jié)果較好,但由于萬噸級(jí)的生產(chǎn)線是在原 有千噸級(jí) 的基礎(chǔ)上行改造形成的,致使目前該裝置部份設(shè)備不配套,生產(chǎn)能耗不能達(dá)到預(yù)期 的目標(biāo),同時(shí)產(chǎn)品的質(zhì)量不是很穩(wěn)定。 為 解決 上述 這些問題, 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司 和武漢工程大學(xué)于 2020 年成立了 聯(lián)合 攻關(guān)小組, 歷時(shí)五年成功 開發(fā)出了 “復(fù)合 銀 催化氧化乙二醇生產(chǎn)乙二醛新工藝 ”(該技術(shù)已申請(qǐng)了國家專利(申請(qǐng)?zhí)枺?,并于 2020 年通過了由 湖北省科技廳組織的成果鑒定(科學(xué)技術(shù)成果鑒定證書,鄂科鑒字 [2020] 第 93070 號(hào)),專家鑒定意見中明確指出: ① 該項(xiàng)目開發(fā)了新型 AgPSe/瓷粒復(fù)合催化劑,提高了反應(yīng)選擇性,降低了催化劑床層溫差,延長(zhǎng)了催化劑壽命,克服了原催化劑體系選擇性差、壽命短和產(chǎn)品中甲醛含量較高等缺點(diǎn) ; ② 該 對(duì)乙二醛合成反應(yīng)氧化爐的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了改進(jìn),用柵板式支撐板代替篩板,改進(jìn)后的氧化 爐結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)高效,實(shí)現(xiàn)了裝置的工程放大 ; ③ 將凈化除雜裝置與氧化爐集成、乙二醇導(dǎo)熱油預(yù)熱與噴霧加料集成,簡(jiǎn)化了工藝流程,降低了生產(chǎn)能耗 ; ④ 專家認(rèn)為, 該項(xiàng)目工藝技術(shù)具有重大創(chuàng)新性,達(dá)到國際先進(jìn)水平 。國內(nèi)近幾年, 隨著 乙二醛后續(xù)產(chǎn)品 的 發(fā)展很快,導(dǎo)致乙二醛愈來愈緊俏,僅藥用級(jí)乙二醛 年 需 求量約 810 萬噸, 且 以 %的速度遞增,市場(chǎng)前景非常大。 乙二醛是一種 在 醫(yī)藥、紡織 染料、 輕工業(yè) 、石油行業(yè) 等行業(yè)領(lǐng)域中 應(yīng)用十分廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品 。湖北省 “兩型社會(huì) ”建設(shè)、節(jié)能減排等政策立足節(jié)約資源、保護(hù)環(huán)境,立足增強(qiáng)自主創(chuàng)新能力推動(dòng)發(fā)展,堅(jiān)持走新型工業(yè)化道路,大力發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),這些宏觀政策為化工及相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展帶來了新的機(jī)遇。 而 前蘇聯(lián)國家、澳大利亞和東南亞地區(qū)的一些國家沒有乙二醛生產(chǎn)線,均需要進(jìn)口。目前我國均采用該方法生產(chǎn)乙二醛, 但是由于技術(shù)等方面的原因,我國乙二醇催化 氧化法普遍存在著如下幾個(gè)亟待解決的問題: ① 電解銀催化劑的催化機(jī)理不明確,選擇性偏低,產(chǎn)品中的甲醛含量偏高,且催化劑的壽命短,這也是目前乙二醛行業(yè)的通病和難點(diǎn) ; ② 氧化爐構(gòu)件不能滿足大規(guī)?;a(chǎn)的要求,需要進(jìn)一步創(chuàng)新氧化爐的結(jié)構(gòu)以適應(yīng)規(guī)?;a(chǎn)的需要; 2 ③ 后處理工藝復(fù)雜,工藝流程長(zhǎng),生產(chǎn)成本高,環(huán)境污染嚴(yán)重; ④ 國內(nèi)缺少乙二醛單套規(guī)模化生產(chǎn)裝置(單套達(dá)萬噸級(jí)以上)和成套技術(shù),阻礙了乙二醛生產(chǎn)技術(shù)的跨越式提高。裝置運(yùn)行的結(jié)果表明,該工藝路線具有以下優(yōu)點(diǎn): ① 新型 AgPSe/瓷粒催化劑的活性、選擇性以及壽命較高, 乙二醇的轉(zhuǎn)化率 %、乙二醛的收率 80%以上、催化劑壽命達(dá)到 180天,總體 達(dá)到國際先進(jìn)水平; 3 ② 柵板式 氧化爐的結(jié)構(gòu)合理,有利于工程放大; ③ 產(chǎn)品中雜質(zhì)甲醛的生成量少,工藝中去掉了汽提脫甲醛工段; ④ 實(shí)現(xiàn)了 部分工藝的集成 , 簡(jiǎn)化了工藝流程、降低生產(chǎn) 能耗; ⑤ 建成了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的萬噸級(jí)的規(guī)?;a(chǎn)線。 該項(xiàng)目實(shí)施后, 可拉動(dòng)省內(nèi)化學(xué)原材料、運(yùn)輸和包裝業(yè)的長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展,可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)值約 2 億元 。 4 二、項(xiàng)目立 項(xiàng)的必要性及需求分析 項(xiàng)目的國內(nèi)外技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)與現(xiàn)狀分析 乙二醛 ( Glyoxa
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