【正文】 m－3=mol－1已知純水100℃的飽和蒸氣壓為101325Pa。dm－3。mol－1, 水的Kb=mol1求（1） 時苯和甲苯的飽和蒸氣壓；（2） 平衡時液相和氣相的組成；（3） 由兩組分物質形成該理想液態(tài)混合物時的混合焓和混合熵。103 kg3．典型題形例1(99年題)：已知甲苯的摩爾質量為 92180。 (2) 化學反應：恒溫恒壓下自發(fā)過程方向 D vBmB 0。 G/182。K1)= K1DG=DH T DS = 30770J 353K又理想氣體恒溫 DH3=0 ，所以 DH=DH1+DH2+DH3=DH2= nD vapHm則 Q=n DvapHm pq (VgVl)= n DvapHm pq Vg ≈ n DvapHm nRT = 130770 J 1mol J(2) 外壓壓力即為101℃時的水的飽和蒸汽壓。 例3(02年題) 水的蒸汽壓與溫度之間可用如下關系式表示： lg (p/Pa) ＝－A/T＋B若已知水在77℃，求： (1)常數(shù)A，B的值以及水的摩爾蒸發(fā)焓； (2)在多大外壓下水的沸點可以改變?yōu)?01℃；(共8分)解：(1) 給出的關系式實際上為克－克方程的不定積分式。K1 DU = n CV,m (T2 T1) = n(R)(T2 T1) W= p外(V2 V1)= p2(V2 V1)= nR[T2 (T1/ p1) p2] = nR(T2 T1/2) ∴ n(R)(T2 T1) = nR(T2 T1/2) T2 = = 273K = K W=DU=nCV,m(T2 T1) =1mol(K1 (15分) 解：(1)可逆絕熱膨脹過程 Qr = Q = 0 J DS= 0 Jmol－1)＝57474JDG= DH－DTS＝9000J－57474J =－48474J。mol－1DTS =n(T2S2－T1S1)=1mol(600Kmol－1 由 Smq(600K)=Smq(300K)+DS=(+)Jmol－1(600K300K)= 9000JQp= DH =9000JDS = n cp,m ln(T2/T1) =1molmol－1(300K600K)= DU= n cV,m (T2T1) =1mol()JK－14. 綜合計算例例1. 1mol 理想氣體從300K ,100kPa下等壓加熱到600K，求此過程的Q、W、DU、DH、DS、DG。10. 克拉佩龍方程與克克方程：任意相變S(a)→S(b) 的蒸氣壓p與T的關系(1)克拉佩龍方程：任意相變 dp/dT = D Hm* / (T D V m* ) (2)克勞修斯克拉佩龍方程：一相為氣相且認為是理想氣體；凝聚相為固相或液相的體積忽略，D Hm* 近似與溫度無關，則 ln (p2/p1)=D Hm* (T2T1) / RT1T2 (3) 對于同一物質的相變，相變焓有如下的近似關系： D 升華Hm* = D 熔化Hm* + D 蒸發(fā)Hm*三、D S、D A、D G的計算1．D S的計算(1)理想氣體pVT過程的計算 dS=dQr / T =(dUdWr)/T =(nCV，mdTpdV)/T (狀態(tài)函數(shù)與路徑無關，理想氣體：p=nRT/V)積分結果： D S = nCV，mln(T2/T1) + nRln(V2/V1) (代入：V=nRT/p) = nCp，mln(T2/T1) + nRln(p1/p2) (Cp，m = CV，m +R)特例：恒溫過程： D S = nRln(V2/V1) 恒容過程： D S =nCV，mln(T2/T1) 恒壓過程： D S =nCp，mln(T2/T1)(2) 恒容過程：D S =(nCV，m/T )dT(3) 恒壓過程： D S =(nCp，m/T )dT(4) 相變過程：可逆相變 D S =D H/T ； 非可逆相變 需設路徑計算(5) 環(huán)境過程：認為是恒溫的大熱源，過程為可逆 D S = Qr(環(huán))/T(環(huán)) = Q(系)/T(環(huán)) (6) 絕對熵的計算：利用熱力學第三定律計算的熵為絕對熵，過程通常涉及多個相變過程，是一個綜合計算過程。(3) 恒T、恒V、W ’=0過程： dA0，自發(fā)(不可逆)；dA=0，平衡(可逆)。返回第2章 熱力學第二定律 例如 H2O(l)的生成焓與H2的燃燒焓，CO2 的生成焓與C(石墨)的燃燒焓數(shù)值等同。 由溫度T1下的相變焓計算另一溫度下的相變焓T D Hmq(T2)= D Hmq(T1)+ D Cp，m dT (2) 不可逆相變：利用狀態(tài)函數(shù)與路徑無關的特點，根據題目所給的條件，設計成題目給定或根據常識知道的(比如水的正常相變點)若干個可逆過程，然后進行計算。3. 恒容過程 ：dV=0 W=0，QV =D U = n CV，mdT， D H=D U+V D p 4．絕熱過程：Q=0(1) 絕熱可逆過程 W=pdV = D U = n CV，mdT ，D H=D U+D pV 理想氣體：p1V1g = p2V2g， p1V1/ T1= p2V2/ T2(2) 絕熱一般過程：由方程W =p外dV = D U = n CV，m dT 建立方程求解。=0(1) W= p外(V2V1)， D H = Qp = n Cp，m dT， D U =D HD(pV)，Q=D UW(2) 真空膨脹過程p外=0，W=0，Q=D U 理想氣體(Joule實驗)結果：dT=0，W=0，Q=D U=0，D H=0(3) 恒外壓過程： 例1： 1mol 理想氣體于27℃ 、101325Pa狀態(tài)下受某恒定外壓恒溫壓縮到平衡，再由該狀態(tài)恒容升溫到97 ℃ 。 T )V 定壓摩爾熱容 Cp，m = dQ p /dT = (182。葛華才編. 華南理工大學本科《物理化學》課程考試復習提綱.物理化學復習提綱(I) （華南理工大學物理化學教研室 ）第1章 熱力學第一定律與熱化學第2章 熱力學第二定律第5章 多組分系統(tǒng)熱力學第3章 化學平衡第六章 相平衡第七－十二章 Um/182。 恒溫過程dT=0， D U=D H=0， Q=W 非恒溫過程，D U = n CV，m D T， D H = n Cp，m D T 單原子氣體CV，m =3R/2，Cp，m = CV，m+R = 5R/2(2) 對于凝聚相，狀態(tài)函數(shù)通常近似認為只與溫度有關，而與壓力或體積無關，即 D U≈D H= n Cp，m D T2． 恒壓過程：p外=p=常數(shù)，無其他功W39。 解題思路：需先利用理想氣體狀態(tài)方程計算有關狀態(tài)： (T1=27℃, p1=101325Pa，V1)→(T2=27℃, p2=p外=?，V2=?)→(T3=97℃, p3=，V3= V2) 首先計算功W，然后計算D U，再計算Q，D H。p)H，理想氣體mJT =0，實際氣體mJT ≠06. 相變過程S(a)→S(b)：(1) 可逆相變(正常相變或平衡相變)：在溫度T對應的飽和蒸氣壓下的相變，如水在常壓