《碳負(fù)離子》ppt課件-全文預(yù)覽
【正文】 生反應(yīng)的事實(shí)，為碳負(fù)離子的角錐型電子構(gòu)型提供了進(jìn)一步的證明 。 當(dāng)帶負(fù)電荷的碳原子上連有雙鍵或苯環(huán)等取代基時(shí)，由于這些取代基能與孤電子對(duì)發(fā)生共軛，負(fù)碳離子將是平面型構(gòu)型 (sp2雜化 )，因?yàn)檫@樣 p軌道與?軌道在側(cè)面發(fā)生最大的軌道重疊，負(fù)電荷離域更好，體系能量最低最穩(wěn)定，例如芐基負(fù)離子，烯丙基負(fù)離子和丙腈負(fù)離子等。由于這種迅速的相互轉(zhuǎn)變，故不能拆開(kāi)成對(duì)映體。 碳負(fù)離子具有一對(duì)孤對(duì)電子，占有 sp3雜化軌道，形成四面體結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)往往發(fā)生迅速的構(gòu)型轉(zhuǎn)化，如 R3C(R為烴基 )： 碳負(fù)離子從廣義上可理解是一種強(qiáng)的路易斯堿，如表所示： 烴類(lèi) (RH ? R+H+)的電離常數(shù) pKa CH4 Hf= 碳負(fù)離子的軌道 碳負(fù)離子的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 碳負(fù)離子有兩種比較合乎情理的結(jié)構(gòu)： (1)一個(gè)平面的 sp2雜化構(gòu)型 (A)， 和 (2)一個(gè)角錐型的 sp3雜化構(gòu)型 (B)。第十章 碳負(fù)離子 碳負(fù)離子的定義 碳負(fù)離子 (carbanion)是帶有負(fù)電荷的碳離子。然而大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)已證明了它的存在。與胺相似，簡(jiǎn)單的負(fù)碳離子通過(guò)中心碳原子的再雜化其角錐形可以翻轉(zhuǎn)，導(dǎo)致兩個(gè)互變異構(gòu)形式之間的平衡，如下圖所示。 例： 這些結(jié)果和共價(jià)鋰化合物離解形成快速平衡 (通過(guò)轉(zhuǎn)化 )的棱錐型負(fù)離子對(duì)，然后襲擊 CO2是一致的；在 70?
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