【正文】 的釋放和運移 ? 沉淀的形成和堵塞 ? 巖石潤濕性改變和液堵 ? 礦物的含量及分布 69 04d8dd 砂巖基質(zhì)酸化選液原則 砂巖礦物表面積（比表面）及溶解度 溶解度礦物名稱 表面積H C L H C L H F基質(zhì)成分石英燧石長石云母低低～中等低～中等低不溶解不溶解不溶解不溶解很低低～中等低～中等低～中等粘土成分綠泥石高嶺石伊利石蒙脫石高高高高不溶解不溶解不溶解不溶解高溶解高溶解高溶解高溶解膠結(jié)物方解石白云石鐵白云石菱鐵礦低～中等低～中等低～中等低～中等高溶解高溶解高溶解高溶解高溶解高溶解高溶解高溶解70 04d8dd 砂巖基質(zhì)酸化選液原則 降低 HF/HCl的配比是延緩沉淀生成的一個重要途徑 砂巖酸化時酸液應(yīng)用指南 (McLeod， 1984年 ) 滲透性 儲層礦物 推薦酸液 備注HC l 溶解度 2 0 % 只用 HC l高石英 ( 8 0 % ) 1 2 % HC l+3 HF 用 1 5 % HC l 預(yù)沖洗；低粘土 ( 5 % )高長石 ( 2 0 % )1 3 . 5 % HC l + 1 . 5 HF 用 1 5 % HC l 預(yù)沖洗；高粘土 ( 1 0 % ) 6 . 5 % HC l +1 % HFK 1 0 0 ? 103m m2高綠泥石 3 % HC l + 0 . 5 % HF 用螯合 5 % H Cl 預(yù)沖洗低粘土 6 . 5 % HC l +1 . 5 % HF 用 7 . 5 % HC l 或 1 0 % C H3OOOH 預(yù)沖洗K 1 0 ? 103m m2高綠泥石 3 % HC l + 0 . 5 % HF 用 5 % C H3OOOH 預(yù)沖洗71 04d8dd 砂巖基質(zhì)酸化選液原則 ? 砂巖酸化時酸液應(yīng)用指南 (DOWELL SCHLUMBERGER公司 ) 井底溫度 9 3 ℃ 井底溫度 9 3 ℃類別 礦物 1 0 0 ? 103m m220 － 1 0 0 ? 103m m2 2 0 ? 103m m2 1 0 0 ? 103m m220 － 1 0 0 ? 103m m2 2 0 ? 103m m21高石英 ( 8 0 % )低粘土 ( 1 0 % )1 2 % H C l － 3 % H F 6 % H C l － 1 % H F 4 % H C l － 0 . 5 % H F 1 0 % H C l － 2 % H F 6 % H C l － 1 . 5 % H F 6 % H C l － 1 % H F2高粘土 ( 1 0 % )低粉砂 ( 1 0 % )7 . 5 % H C l － 1 . 5 % H F 6 % H C l － 1 % H F 4 % H C l － 0 . 5 % H F 6 % H C l － 1 % H F 4 % H C l － 0 . 5 % H F 4 % H C l － 0 . 5 % H F3高粘土 ( 1 0 % )高粉砂 ( 1 0 % )1 0 % H C l － 1 . 5 % H F 8 % H C l － 1 % H F 6 % H C l － 0 . 5 % H F 8 % H C l － 1 % H F 6 % H C l － 0 . 5 % H F 6 % H C l － 0 . 5 % H F4低粘土 ( 1 0 % )高粉砂 ( 1 0 % )1 2 % H C l － 1 . 5 % H F 1 0 % H C l － 1 % H F 8 % H C l － 0 . 5 % H F 1 0 % H C l － 1 % H F 8 % H C l － 0 . 5 % H F 8 % H C l － 0 . 5 % H F說明由 R . L . T h o m a s 開發(fā)當(dāng)?shù)貙雍? 2 4 % 綠泥石時，應(yīng)用 2 0 m d 的情況； 76 ％的綠泥石時，用 10 ％的醋酸并用土酸過量沖洗； 78 ％的綠泥石時，用有機土酸 （ 10 ％甲酸－ 0 . 5 % H C l % H F ），并用醋酸進行預(yù)處理。 常用的增粘劑為聚丙烯酰胺、羥乙基纖維素和瓜膠 。 ?聚季銨鹽 兼有使酸稠化和緩速作用，或用于酸液的前置液或后置液中，該類粘土穩(wěn)定劑可用于溫度高達 200℃ 的井中，穩(wěn)定效果好。 55 04d8dd 粘土穩(wěn)定劑 酸液中加入粘土穩(wěn)定劑的作用是防止酸化過程中酸液引起儲層中粘土膨脹、分散、運移造成的污染。如醋酸能與酸液中的鐵離子結(jié)合生成能夠溶于水的六乙酸鐵絡(luò)離子。 51 04d8dd 鐵離子穩(wěn)定劑 ? 鐵的來源：管壁面的腐蝕產(chǎn)物、軋制鐵鱗、含鐵礦物 2HCl+Fe?Fe+++2Cl+H2? 6HCl+ Fe2O3?2Fe++++6Cl+3H2O 2HCl+ FeO?Fe+++2Cl+H2O ? Fe+++和 Fe++在酸液中能否沉淀，取決于酸液的 pH值與鐵鹽FeCl FeCl3的含量。 ? 緩速劑 為了延緩酸巖反應(yīng)速度，在酸液中加入一種活性劑，其在巖石表面吸附，使巖石具有油濕性。 ? 破乳劑 在酸液中加入活性劑，可以抵消原油中原有的天然乳化劑 (石油酸等 )的作用，防止酸與儲層原油乳化，此類表面活性劑為破乳劑。 47 04d8dd 研究和應(yīng)用表明：有機緩蝕劑比無機緩蝕劑效能好；緩蝕劑的用量有一個最佳用量問題，用多了反而不好，其用量應(yīng)由試驗確定；單一緩蝕劑的效果不如復(fù)合配方，應(yīng)由試驗篩選最佳復(fù)配配方。 緩蝕機理 43 04d8dd 緩蝕劑評價方法 緩蝕劑的室內(nèi)評價一般是使被保護金屬試樣與酸接觸，將金屬試樣插入盛酸與緩蝕劑的高壓釜內(nèi)，在一定溫度、壓力、攪動條件下測定金屬的失重。 37 04d8dd 砂巖酸化酸液體系－ 其他酸液體系 ? 磷酸 (H3PO4)/HF ? 順序注鹽酸一氟化銨 (SHF) ? 自生土酸酸化 (SGMA) ? 緩沖調(diào)節(jié)土酸 (BRMA) 38 04d8dd 酸液添加劑及選擇 39 04d8dd 酸液添加劑及選擇 ? 常用添加劑的種類： ? 緩蝕劑 ? 緩速劑 ? 穩(wěn)定劑 ? 表面活性劑 ? 增粘劑 ? 減阻劑 ? 暫堵劑 ? 破乳劑 ? 殺菌劑等 。 35 04d8dd 砂巖酸化酸液體系－ 有機土酸 ? 將鹽酸 、 氫氟酸 、 甲酸或乙酸等有機酸按一定比例及配伍性添加劑混合而成有機土酸體系 。 34 04d8dd 砂巖酸化酸液體系－ 醇土酸 ? 醇土酸配方將土酸和 5%20的 %異丙醇或甲醇 (可達 50％ )的混合 ， 主要應(yīng)用于低滲的干氣層 。 29 04d8dd 常用鹽酸體系－ 泡沫酸 ? 優(yōu)點： ? ?液體含量低 （ 20－ 40％ ） ， 對地層污染小 ， 處理水敏性地層尤為優(yōu)越； ? ?酸液漏失量小 ， 酸穿距離長； ? ?粘度高 ， 酸壓時可獲得較寬的裂縫； ? ?泡沫酸中的高壓氣體有助于排液 ， 懸浮力強 ， 可帶出固體顆粒 ， 一般無需抽吸排液 ? 主要存在問題是成本高 ， 優(yōu)化設(shè)計困難 ， 深井使用受到限制；地層壓力高時 ， 不能用泡沫酸處理 ， 地面施工壓力高 ? 尤其適用于低壓 、 低滲 、 水敏性強的地層的酸化施工 ， 30 04d8dd 砂巖儲層酸化酸液體系 31 04d8dd 砂巖酸化酸液體系－ 常規(guī)土酸 ? 適用條件：砂巖巖儲層的解堵酸化施工 ? 典型配方： 8%~12%HCl+3%~5%HF+2%~3%緩蝕劑 +2%~3%表面活性劑 +1%~3%鐵離子穩(wěn)定劑 +1%~3%粘土穩(wěn)定劑 32 04d8dd ? 氟硼酸是一種強酸，其酸性與鹽酸相當(dāng)，當(dāng) HBF4注入地層后，發(fā)生水解，生成氫氟酸 HF。 (5)存在的主要問題是酸化后殘酸返排困難 ? 適用條件：具有較強反排能力的低滲碳酸鹽巖的酸壓裂或天然裂縫發(fā)育但被損害地層的深穿透酸化處理 26 04d8dd 常用鹽酸體系－ 乳化酸 ? 乳化酸即油包酸型乳狀液，一般用原油作外相，其內(nèi)相一般為l5~3l％ 濃度的鹽酸 ? 配置過程：酸 (鹽酸或有機酸 )＋乳化劑 (表面活性劑 )+油 +其它添加劑 ? 典型配方； 20%~25%HCl+1%~3%緩蝕劑 +2%~3%鐵離子穩(wěn)定劑 +1%~3%乳化劑 +30%原油或成品油。 缺點： (1)稠化劑增加了酸液的粘度 ， 破膠不好不利反排； (2)溫度較高時， 大部分稠化劑在酸液中迅速降解 ， 熱穩(wěn)定性差 ， 因此只限于低溫地層使用； (3)殘酸液中雜質(zhì)機反應(yīng)產(chǎn)物較常規(guī)酸對儲層傷害較大 。所以，鹽酸在井壁附近起溶蝕作用，甲酸或乙酸在地層較遠(yuǎn)處起溶蝕作用，混合酸液消耗時間近似等于鹽酸和有機酸反應(yīng)時間之和，因此可以得到較長的有效距離。 22 04d8dd 多組分酸 組分酸就是一種或多種有機酸與鹽酸的混合物。 缺點： 溶蝕能力小且價格昂貴，欲達到鹽酸的溶蝕能力，用酸量大，成本高，低滲透層排液困難。易溶于水，水溶液呈弱酸性。 15 04d8dd 氫氟酸工業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 品 質(zhì) 指標(biāo) （重量百分?jǐn)?shù)）氟化氫含量鐵 含 量硫 酸 含量硅氟酸含量≥ 40≤ 1≤ 2≤ 216 04d8dd 氫氟酸濃度與密度的關(guān)系表 濃度，％ 密度， k g / m3濃度，％ 密度， k g / m324681012141 0 0 51 0 1 31 0 2 11 0 2 8 . 51 0 3 61 0 4 31 0 5 0161820243034401 0 5 71 0 6 41 0 7 01 0 8 41 1 0 21 1 1 41 1 2 817 04d8dd 土酸密度與混合酸濃度的關(guān)系表 H C l 濃度HF 濃度3 4 5 6 7 8 9 10 11 123456789101 . 0 2 31 . 0 2 71 . 0 3 01 . 0 3 41 . 0 3 71 . 0 4 11 . 0 4 41 . 0 4 81 . 0 2 81 . 0 3 11 . 0 3 51 . 0 3 91 . 0 4 21 . 0 4 61 . 0 4 91 . 0 5 31 . 0 3 31 . 0 3 61 . 0 4 01 . 0 4 31 . 0 4 71 . 0 5 11 . 0 5 41 . 0 5 81 . 0 3 81 . 0 4 11 . 0 4 51 . 0 4 81 . 0 5 21 . 0 5 51 . 0 5 91 . 0 6 31 . 0