【正文】 三聚氰胺樹脂的應用 1，其他膠粘劑的改性 2，裝飾板的制造 3，紙張?zhí)幚韯? 4, 作阻燃防火劑 5, 織物處理劑 第三章 酚醛樹脂（ PF）膠粘劑 ? 本章要點 ? ； ? ； ? ； ? ，酚醛樹脂的改性方法。 隨著對膠合產(chǎn)品甲醛釋放量限制的要求的高漲，MUF膠粘劑的研究越來越受到重視。 改性方法： 1，改進脆性 常加入乙醇、對甲基苯磺酰胺 (CH3QSO2NH2 )等與 M反應，降低官能度。 降溫至 40℃ 以下，出料。 （四），原料質量 四、三聚氰胺樹脂的合成工藝 P84 純 MF樹脂，不但價格貴，而且固化后的膠層易發(fā)生龜裂。 （二），反應介質 pH值 與 UF合成不同， MF可在中性或弱堿性下縮聚。 （三），固化 M為環(huán)狀結構，固化需要在較高的壓力、溫度下才可完全。 二、三聚氰胺樹脂的合成原理 （一），加成 摩爾比為 1： 3，中性或弱堿性， 70－ 80℃ 可形成三羥甲基三聚氰胺。 常用作塑料貼面板的裝飾紙和表層紙的浸漬和人造板飾面紙的浸漬。 3，復合材料的制造 :如木材和玻璃 ,玻璃織物的膠接 . 4，改善其他膠粘劑的性能 :如提高乳膠的耐水性 ,耐熱性和抗蠕變性。 4，使用合適的固化劑。 2，改進固化條件。 3，加入各種填料和增量劑。 2， UF樹脂的羥甲基等吸水性基團通過吸、放水，產(chǎn)生內(nèi)應力。 ◎ 六、脲醛樹脂膠粘劑的改性 UF樹脂膠粘劑的缺點：耐沸水性差，不能用作室外人造板；耐老化性差；膠接制品有甲醛釋放，污染空氣?？梢员苊馔改z，減少用膠量，降低成本。 小麥粉是工廠最常用的增量劑，可以賦予膠粘劑的預壓性能，提高膠接工藝性能，提高膠液粘度，防止透膠。研究還發(fā)現(xiàn)填料可以降低游離甲醛，提高耐老化性，提高機械性能。 固化劑 用量（％） 固化時間（ S） 適用期 (分 ) NH4Cl 140 NH4Cl+氨水 1 300 六次 +NH4Cl 1 37 420 NH4Cl +六次 +尿素＋水 10 40 600 五、脲醛樹脂的調(diào)制 （二）助劑 1，填料和增量劑 作用：節(jié)約樹脂用量，降低成本；增加膠液粘度，避免透膠、缺膠；降低膠層收縮產(chǎn)生的內(nèi)應力，提高膠層的耐老化性。 3，固化后膠層的 pH值不可過高或過低。 酸類：無機酸，有機酸；酸性鹽；潛伏型。 3）用甲酸（ 20％），調(diào) pH＝ ~，在 90?2℃ 反應至粘度為涂－ 4杯 19～ 23秒（ 40℃ ），或者反應液滴入水中呈濃霧狀； 4）用氫氧化鈉調(diào)反應液 pH＝ ～ ，加入尿素 180kg、三聚氰胺 0~20kg，在 70～ 80℃ 保溫 20分鐘； 5）開動真空泵，脫水 200~300公斤； 6）加入尿素 40公斤，在 70℃ 反應 30分鐘； 7）降溫至 40℃ ，出料。 中密度纖維板用 UF膠粘劑：摩爾比不可過低，以保證有足夠的強度，防止卸版時分層；樹脂粘度小，初粘性?。ǚ乐估w維粘連，堵塞管道）。 B，不脫水、不濃縮 粘度小、固含低、游離 F高、生產(chǎn)成本低。工廠普遍采用。加料次數(shù) A，尿素一次加入 B，尿素多次加入，甲醛 1次或 2次加入。 C，濁點 膠液冷卻出現(xiàn)混濁時的溫度。 U/ F ＝ 1 / X，則 F ＝ U X Wf Qf / Mf ＝ Wu Qu / Mu X Wf ＝ Mf [X （ Wu Qu ） / Mu] / Qf 如果確定了裝料系數(shù)，混合液密度，反應罐容積，最后脫水量，如何計算一次的最大產(chǎn)量？ （二） 反應終點控制 直接測定分子量是不可能的。 甲酸 ％；甲醇應盡可能少。 （四） 反應時間 與反應溫度、介質 pH值等直接相關。 1，加成階段 pH值在 7－ 9，常用 pH值在 4－ 6，節(jié)省合成時間、酸堿用量 pH值 3，不常用，合成溫度低、時間短、 F低。一般在弱堿性或中性條件下。 優(yōu)點：膠接力好；中等耐水；固化快（常溫、高溫）；顏色淺；水混溶性好；易調(diào)制合適的粘度和濃度；成本低；合成易。非耐水膠。特種膠。 3，按化學成分分類 :無機 。 二、膠粘劑的分類 1， 按固化方式分類 ：溶劑揮發(fā)型，化學反應型，冷卻硬化型。 疲勞強度： 在規(guī)定的循環(huán)次數(shù)下不引起破壞的最大應力。 蠕變破壞：在一小于靜態(tài)破壞力的負荷下，膠接接頭隨時間發(fā)生塑性形變，失去尺寸穩(wěn)定性，最后導致破壞。 1)物理吸附， 2）膠接體系中存在不相容的低分子物， 3）低分子物對被膠接物的吸引力大。 γSL γL γS θ 二、 固體表面能 的測定方法－臨界表面張力 （ γC ） 0 10 15 20 25 液體的表面張力 (105 N/cm) cosθ 1 三、界面化學特性與膠接強度的關系 cosθ 或固體表面能 剪切強度 第三節(jié)、膠接流變學與膠接破壞 粘度或活性時間（加入固化劑） 膠接強度 一、膠粘劑粘度對膠接強度的影響 二、膠接破壞 膠接接頭結構組成示意圖 1， 9被膠接物； 2， 8受膠粘劑影響的被膠接物層； 3， 7膠粘劑與被膠接物的界面層； 4，6受界面影響的膠粘劑層； 5，膠粘劑 1 2 3 4 5 6 7 8 9 接頭的破壞強度：單位面積或單位膠接長度上所能承受的最大載荷。 γSL γL γS θ γL（ γLV ）表示 液體表面張力， γS （ γSV ）表示固體表面能， γSL 為固液界面張力。對于木材等的膠接很有指導意義。 化學鍵理論的局限性： 不能解釋大多數(shù)不發(fā)生化學反應的膠接現(xiàn)象。 4，用吸附理論及其他理論不能滿意解釋非極性聚合物 ?靜電理論的局限性 ：不能解釋 性能相同或相近 的聚合物之間的膠接； 無法解釋導電膠粘劑以及用碳黑作填料的膠粘劑的膠接過程 ；靜電理論無法解釋溫度等因素對剝離實驗結果的影響；實際上，一般靜電力小于 ，靜電力對膠接強度的貢獻是微不足道的。 四、靜電理論 靜電理論要點：又稱為雙電層理論，它認為膠粘劑與被粘物接觸的界面上形成雙電層，由于靜電的相互吸引而產(chǎn)生膠接力。如聚合物在溶劑或熱作用下的自粘。 吸附理論的局限性： 1，不能解釋 膠接的內(nèi)聚破壞 這一現(xiàn)象； 2，無法解釋測定的 膠接強度 的大小與剝離速度有關的現(xiàn)象； 3，無法解釋非極性材料 的膠接。（實際上，實際強度比理論強度低 1到幾個數(shù)量級； 3，潤濕是影響膠接強度的重要因素，是吸附理論的核心內(nèi)容。 吸附理論的特點 1，分子間力普遍存在。膠接作用是物理吸附與化學吸附共同作用產(chǎn)生的。 △ 二、 吸附理論 要點： 吸附理論認為膠粘劑分子通過 布朗運動 向被粘物表面移動，使二者的 極性分子 基團和鏈段靠近，當分子間距小于 ~1nm時，便產(chǎn)生分子間力，即范德華力，而形成粘接。 適度膠接溫度與壓力，是產(chǎn)生足夠膠釘?shù)臈l件。 機械作用一般有：嵌裝，鉤合（可以是分子級的）、錨合、釘合、樹根固定等。膠接理論對于指導膠接技術、指導膠粘劑的研究開發(fā)具有十分重要的作用。 7 103~7 104MPa。一般認為有 3種主要的界面力： 1,錨合、摩擦作用產(chǎn)生的機械力。因此，它是一門跨學科的科學技術。 3）重視開拓市場和重視基礎研究 4）加強國內(nèi)、國際合作與交流 第一章 膠接理論基礎 本章要點： ； （特別是木材加工工業(yè)）中的地位； 、局限性； ，膠粘劑對被粘物表面的濕潤以及接觸角與膠接質量的關系 。如果換算成液體膠大概為 900萬噸！ 二、膠粘劑的發(fā)展方向與前景 1）遵循 4E原則 21世紀的發(fā)展強調(diào) 綠色環(huán)?？沙掷m(xù)發(fā)展 ，開發(fā)膠粘劑和密封劑新品種不能只強調(diào)使用價值，還必須考慮環(huán)保價值。 而只有合成膠粘劑的出現(xiàn)才使得膠粘劑得以長足發(fā)展，也才使得膠粘劑成為一門科學，一門 發(fā)展最快的新興的邊緣學科 。 5）建筑工業(yè) 建筑工業(yè)是膠粘劑和密封劑最大的應用市場之一。木材加工業(yè)是膠粘劑用量最大的部門。膠粘劑的使用使航天器的結構輕量化、合理化，推力大為提高。 總之，膠接一般強度不夠高、耐熱性低、耐久性較差，重復性差；無損檢測還不成熟；膠接在很多方面還不能完全代替?zhèn)鹘y(tǒng)的連接方式，如焊接、鉚接等。 4）膠接的力學性能和耐老化性等的研究與金屬等材料相比還十分不成熟。 2）無損檢測還不成熟，膠接的可靠性還較差。 水下修補，帶電操作。 8）膠接可以實現(xiàn) 精細加工和獨特組裝，也可功能性膠接。 5）膠接受力面大，機械強度高。 3）膠接工藝簡單，設備投資少， 易實現(xiàn)機械化，生產(chǎn)效率高。厚、薄，硬、軟，大、小，材質不同。 膠接強度 ：膠接面破壞時，單位面積破壞所需的力。 粘度 ：流體層間的剪切應力與層間剪切速率之比。膠粘劑與涂料 ? 你使用過膠粘劑嗎？ 什么情況下使用的膠粘劑？ ? 你知道幾種膠粘劑？ 他們的主要成分是什么？ ? 緒論 ? 本緒論要點： ? 1， 膠粘劑的定義； 2， 膠粘劑與膠接技術的特點； 3，在林產(chǎn)品加工中的應用； 4，發(fā)展方向 一、膠粘劑的定義： 膠粘劑 就是在一定條件下通過 粘附 作用能把被粘物結合在一起的物質，又叫粘合劑、膠黏劑，習慣上稱為膠（但不宜稱作膠水）。 膠接技術 ：選擇適宜的膠粘劑，選擇適當?shù)慕宇^形式，采用合理的粘接工藝而達到粘接目的的方法。S。 1）膠接適用范圍廣 膠接不受被膠接材料的類型、幾何形狀的限制。薄板膠接耐振性比鉚接或螺接高 50％左右。 膠粘劑的使用量是現(xiàn)代汽車水平的一個重要標志。可以防止金屬的電化學腐蝕。 10）粘接修補、密封堵漏快捷高效。 1）膠接質量容易受各種因素影響，產(chǎn)品性能的重現(xiàn)性較差。 PE等的膠合常常要進行表面處理，普通白乳膠不能在 0℃ 以下膠接；酚醛樹脂要在較高溫度下膠合。 △ 6）貯存期短。 2）航天工業(yè) 在人造衛(wèi)星、宇宙飛船和運載火箭等中膠粘劑也是大顯身手。 三、膠粘劑在林產(chǎn)品－木材工業(yè)中的應用 70％以上的木制品使用膠粘劑。 2, 低劣質木材、小徑材、殘廢材、加工剩余物、農(nóng)副產(chǎn)品的有效利用； 3，提高木質材料性能。 7）包裝工業(yè) 四、膠粘劑的發(fā)展歷史與展望 一、 歷史 幾千年前人類就開始使用膠粘劑，主要是一些天然的無機膠粘劑和動植物膠粘劑。 （ ？） 我國人造板 2022年產(chǎn)量為 4553萬 M3，其用膠量約為： 4553萬 M3 / M3 ＝ 。 2） 采用新技術 共混與復合技術、納米技術、生物工程技術 、輻射固化技術、可降解技術 國外已經(jīng)將納米級 SiO2用于膠粘劑；美國康涅狄格大學仿照貝殼膠粘劑，研制出一種可在幾分（秒）內(nèi)固化、形成高強度的膠粘劑，可用于治療骨折或肌肉創(chuàng)傷。膠接涉及到高分子化學、高分子物理學、界面化學、材料力學、熱力學、流變學等多門學科。 膠接界面的作用力與膠接強度直接相關。 7 102~7 103MPa； 3，化學鍵力。 第一章 膠接理論基礎 第一節(jié)