【正文】 Fe(OH)3+NaOH H2O 氫氧化物 Fe(OH) Ni(OH)2 堿性 ， Co(OH)2 兩性 。它們的 +3 氧化物的 氧化能力 按 鐵 —鈷 —鎳 順序 遞增 而 穩(wěn)定性遞降 。 Ni 用于不銹鋼，白鋼，皮莫合金 (Ni/Fe)制磁頭 Blast furnace (鼓風(fēng)爐 ) CaO(s)+SiO2(s) →CaSiO3(l) CaO(s)+Al2O3(s) →Ca(AlO2)2(l) 6CaO(s)+P4O10(s) →2Ca3(PO4)2(l) Slag(爐渣 ) 礦，焦碳，石灰石 爐渣 冶煉： 燒結(jié)礦石，得到 Fe2OCo3O NiO,在高溫下用 C、水煤氣或 Al還原。 (2) . FeCoNi (15351495 1453 ℃ ) 因?yàn)?d軌道中單電子逐漸減少，金屬鍵減弱。 Fe、 Co、 Ni的最高氧化數(shù)分別為 + + + 堿性介質(zhì)中最穩(wěn) ： Fe(OH)3 、 Co(OH) Ni(OH)2 Fe(OH)2有較強(qiáng)還原性 Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 還 原 性 減 Fe的第三電離能較小，所以 Fe直接氯化得 FeCl3， 而Co和 Ni只能生成 二氯化物 。H2O Mn2+組態(tài) 3d5， 與 H2O、 Cl 等弱場(chǎng)配體形成外軌配合物 : 如 Mn(H2O)62+和 MnCl64 如 Mn(CN)64 與 CN 強(qiáng)配體形成內(nèi)軌配合物 : 配合物 錳元素及其化合物反應(yīng)小結(jié) 167。 MnSO4最穩(wěn)定的是MnSO4紅熱不分解，利用此性質(zhì)可純化 MnSO4:灼燒MnSO4 ，再水溶，濾去雜質(zhì)，重結(jié)晶（ FeSO NiSO4遇熱易分解） 這些鹽可溶于強(qiáng)酸中，這是過渡元素的一般規(guī)律。堿性條件： 空氣中的氧 ? 錳酸鹽 。 （ 3）高錳酸鉀 的 用途 Mn(IV)化合物 MnO2很穩(wěn)定，不溶于 H2O、稀酸和稀堿，在酸堿中均不歧化 . 但 MnO2 是兩性氧化物，可以和濃酸濃堿反應(yīng)。 電解 K2MnO4 (80g/L)該反應(yīng)效率高，副產(chǎn)品 KOH可利用。 酸介質(zhì) : Mn3+易歧化： 2 Mn3+ + 2H2O = Mn2+ + MnO2 + 4H+ K = MnO42歧化： 3MnO42 + 4H+ =MnO2 + 2MnO4+ 2H2O K= 堿介質(zhì) : Mn(OH)3歧化： 2Mn(OH)3 = Mn(OH)2 + MnO2 + 2H2O K= MnO42 歧化： 3MnO42 + 2H2O = 2MnO4 + MnO2 + 4OH K≈1 錳以氧化數(shù) + +4和 +7的化合物最重要。 以 Mn2+最穩(wěn)定 ，而锝 (Ⅱ )、錸(Ⅱ )則不存在簡(jiǎn)單離子。 L= C5H5N, C3H4N2) 167。例如， 十聚鎢酸陰離子用作酸性催化、氧化劑 ； (NH4)17Na [NaSb9W21O86](HPA23)具有 抗艾滋病毒作用 ； Eu(H2O)3 Sb(W9O33)(W6O18)3]18具有 抗腫瘤功能 等。它可用于磷酸鹽的定量： 3NH4+ +12MoO42+PO43+24H+=(NH4)3[PMo12O40]2CrO3) 七鉬酸鈉 Na6Mo7O24(3Na2OH 2O) 2H2CrO4 ＝ H2Cr2O7 + H2O 七鉬酸 H6Mo7O24 (7MoO3 用途： 鉬酸鹽可用作顏料、催化劑和防腐劑，鎢酸鹽用于耐火織物及制造熒光屏 。 鉬酸鹽和鎢酸鹽在酸性溶液中的氧化性很弱，只有用強(qiáng)還原劑才能將 Mo(Ⅵ )和 W(Ⅵ )分別還原為 Mo(Ⅲ )和 W(Ⅲ )。 鉬酸鹽和鎢酸鹽，除堿金屬和銨鹽外，均難溶于水。xH2O白色膠狀物。例如： MoO42 + 2H+ + H2O = H2MoO4它們的氧化性極弱，僅在高溫下才被氫氣還原為金屬： MoO3 + 3H2 ＝ Mo + 3H2O WO3 + 3H2 ＝ W +3H2O 穩(wěn)定性： 2．鉬酸、鎢酸及其鹽 鉬酸、鎢酸和鉻酸不同，它們?cè)谒腥芙舛榷急容^小。 MoO3: ? 由畸變的 MoO6八面體組成的層狀結(jié)構(gòu)。 dm3 處理方法 : 含鉻廢水的處理 ① 化學(xué)還原法 : 廢水 + Fe粉 → Cr(Ⅲ ) Cr(OH)3↓ Fe(OH)3↓ Fe(OH)2↓ pH=6~8 O2 ② 離子交換法 : 強(qiáng)酸型陽離子 —— 除去陽離子 堿性陰離子 —— 除去 HCrO4 廢水 → 電鍍工廠使用的大型離子交換設(shè)備 小知識(shí)： 三、 Mo和 W的化合物 （自學(xué)） MoO3和 WO3與 CrO3不同，不溶于水且沒有明顯的氧化性。 如： Cr(H2O)6]Cl3有 3種水合異構(gòu)體， [Cr(H2O)6]Cl 紫 [Cr(H2O)5Cl]Cl2 Cr3＋ 具有較高的有效核電荷，半徑小，有較強(qiáng)的正電場(chǎng) － 決定 Cr3＋ 容易形成 d2sp3型配合物。18H2O(紫色 )以及鉻鉀礬 (簡(jiǎn)稱 )KCr(SO4)2 2CrO2 + 3H2O2 + 2OH = 2CrO42 + 4H2O ③ 酸性介質(zhì)中， Cr3+ 很穩(wěn)定。 (NH4)2Cr2O7熱分解（火山實(shí)驗(yàn)） (NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2↑+ 4H2O ① 氫氧化鉻難溶于水， 具有 兩性 ，易溶于酸形成 藍(lán) 紫色 的[Cr(H2O)6]3+，也易溶于堿形成 亮綠色 的 [Cr(OH)4)](或?yàn)閇Cr(OH)6]3簡(jiǎn)寫為 CrO2)： Cr(OH)3 + 3H+ = Cr3+ + 3H2O Cr(OH)3 + OH = [Cr(OH)4] (OH)3 向鉻 (Ⅲ )鹽溶液中加入堿，可得 灰綠色 膠狀水合氧化鉻 (Cr2O3 過氧基配合物可用于 Cr(VI)和 Cr(III)的鑒定： Cr(III)的鑒定： Cr3+ + 4OH = Cr(OH)4 2Cr(OH)4+ 3H2O2 +2OH = 2CrO42 + 8H2O 2CrO42 + 2H+ = Cr2O72+ H2O Cr2O72 + 4H2O2 + 2H+ = 2CrO(O2)2 + 5H2O 在試樣中加入 H2O2 ,先將 Cr3+轉(zhuǎn)化為 Cr2O72 ，再加入 H2O2 和乙醚若在乙醚層出現(xiàn)藍(lán)色，證明試樣中有 Cr3+。加入乙醚，有 藍(lán)色 過氧化物 CrO5在乙醚中穩(wěn)定，在乙醚中與乙醚生成穩(wěn)定的藍(lán)色化合物。 CrO2有磁性，可用于制造高級(jí)錄音帶。 Cr2O72 + 2Ba2+ +H2O = 2BaCrO4↓ (檸檬黃 ) + 2H+ Cr2O72 + 2Pb2+ +H2O = 2PbCrO4 ↓ (鉻黃 ) + 2H+ Cr2O72 + 4Ag+ + H2O = 2Ag2CrO4↓ (磚紅 ) + 2H+ 反應(yīng) (2)可用于鑒定 CrO42。 化性： ①酸性介質(zhì)中是強(qiáng)氧化劑 Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 測(cè)定 Fe2+ Cr2O72 + 3H2S + 8H+ = 2Cr3+ + 3S + 7H2O Cr2O72 + 6I + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 標(biāo)定 I2 Cr2O72 + 6Cl + 14H+ = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O ② 對(duì)應(yīng)的酸是 H2Cr2O H2CrO4， 均是中強(qiáng)酸 H2CrO4 = H+ + HCrO4 K1 = HCrO4 = H++ CrO42 K2 = ③ CrO42與 Cr2O72之間可以相互轉(zhuǎn)化，它們之間存在平衡： 2CrO42 黃 + 2H+ = 2HCrO4 = Cr2O72 橙 214272 2 2421 4 227224[]10[ ] [ ][]1 0 [ ][]C r OC r O HC r OHC r O????????酸性 [H+]107 [Cr2O72][CrO42]橙 中性 [H+]=107 [Cr2O72]≈[CrO42] 堿性 [H+]107 [Cr2O72][CrO42]黃 當(dāng) pH＝ 11時(shí)， Cr(Ⅵ )幾乎 100％以 CrO42形式存在；而當(dāng) pH＝ ，其幾乎 100％以Cr2O72形式存在。H 2O Na2Cr2O7 + 2KCl = K2Cr2O7 + 2NaCl 橙紅晶（紅礬鉀） 不吸濕，分析上作基準(zhǔn)試劑 K2Cr2O7溶解度小于 Na2Cr2O7 ,且隨溫度變化大。 ?鉬和鎢 也大量用于 制造耐高溫、耐磨和耐腐蝕的合金鋼， 以滿足刀具、鉆頭、常規(guī)武器以及導(dǎo)彈、火箭等 生產(chǎn)的需要。 Mo 不溶于稀酸和濃鹽酸，溶于濃 HNO3,熱濃 H2SO王水 W 僅溶于王水和 HNO3HF(與 F生成穩(wěn)定絡(luò)合物） ③ Cr 溶于 HCl、 H2SO HClO4，不溶于 HNO3(無論稀濃 )王水。 MoW合金鋼用作工具鋼， Mo、 W絲用作燈絲和加熱元件。 167。 同周期 左 到 右 氧化數(shù) 升高，最高氧化態(tài)越來越不穩(wěn)定，氧化數(shù)又慢慢降低 同族元素從上向下高氧化態(tài)趨向于比較穩(wěn)定（與主族相反） 原因： 價(jià)電子結(jié)構(gòu)，同周期 3d軌道中價(jià)電子數(shù)增加，氧化態(tài)升高，當(dāng)3d軌道中電子數(shù)達(dá)到 5或超過 5時(shí)， 3d軌道逐漸趨向穩(wěn)定，因此高氧化態(tài)逐漸不穩(wěn)定（呈現(xiàn)氧化性）隨后，氧化態(tài)降低 (Fe,3d64s2 +3) 同族：從上向下， d與 s軌道能量越來越接近， d電子越來越易于參加反應(yīng)。同一族元素從上到下活潑性降低 (Sc族除外 )這可以從核電荷和原子半徑來考慮，核電荷起主導(dǎo)作用。此外，同族元素 從上往下 ，原子半徑 增大 。 Sc, Y 和其它鑭系元素的性質(zhì)相近 , 所以常將這 17 種元素總稱為 稀土元素 . 具有部分充填 d或 f殼層電子的元素，稱為 過渡元素 。 過渡金屬在元素周期表中的位置 IIIBVIII 八列稱為過渡元素（ d 區(qū)元素 ） , (有時(shí)將 IB、IIB列入 ),也叫 外過渡族元素 ；而 La系和 Ac系稱為 內(nèi)過渡系 （ f 區(qū)元素 ）。 原子半徑變化示意圖 在各周期中 從左向右 ，隨著原子序數(shù)的增加， 原子半徑緩慢地縮小 ，直到銅族前后又稍增大。 總趨勢(shì)：同一周期元素從左至右 →活潑性降低。 除最外層 s電子可以成鍵外，次外層 d電子 也可以部分或全部參加成鍵 → 具有多種氧化數(shù)。 元素 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn M2+中 d電子數(shù) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 [M(H2O)6]2+ 顏色 褐 紫 天藍(lán) 淺桃紅(幾乎無色 ) 淺綠 粉紅 綠 淺藍(lán) 無色 M3+中 d電子數(shù) 0 1 2 3 4 5 6 7 [M(H2O)6]3+顏色 無 紫 綠 藍(lán)紫 紅 淺紫 綠 粉紅 第一過渡系元素不同氧化數(shù)水合離子的顏色