生物傳感器-劉國慶-全文預覽
【正文】 更復雜、高級的 BINOL衍生物作為識別主體的階段（如圖），在此不一一贅述。這是因為溶劑極性的減小有利于穩(wěn)定酚羥基和胺之間形成的氫鍵。當溶液的極性減小時 KSV 增大 ,這是因為極 性減小時 ,氫鍵變得更穩(wěn)定的緣故。這些樹枝狀衍生物對手性胺醇也有對映體識別功能 ,且 S 型的客體分子與 S 型的主體分子 , R型客體分子與 R 型的主體分子結合更好 , KSV更大 ,最大的手性識別度為 。 7 的熒光強度不受二異丙基乙胺的影響 ,而二異丙基乙胺能猝滅 6 的熒光 ,這說明了酚羥基與胺形成的氫鍵對熒光猝滅的重要性。 ( S)4 猝滅 ( R)4 比 ( R)G4 更有效率 ,( R)G4 猝滅 ( R)5 比 ( S)G4 更有效，這就為檢測體系中 G4 的對映體含量提供了一個辦法。在乙腈溶液中 ,主客體分子會形成激發(fā)態(tài)的離子對 [ 4? H — NR3+],它能猝滅分子的熒光 ,但由于只是部分地猝滅 ,對其選擇識別度不高。在環(huán)己胺溶液中 , ( R)2 對 G1 的手性熒光識別度 為 ,( S)2 對 G1的手性熒光識別為。這說明了溶液極性對識別度的影響 . 在正己烷溶液中 ,1 對 G2 和 G3 的手性熒光識別度為 和 。 高的靈敏度和能直接快速對異構體進行識別與檢測 ,是光活性的聯(lián)萘酚 (BINOL)衍生物作為熒光化學傳感器近年來展示的一個新的研究亮點。 兩個萘環(huán)的轉動受到限制使分子具有很好的構造穩(wěn)定性 ,聯(lián)萘熒光團的高敏感性使分子有很好的識別基礎 ,而萘環(huán)上連接的特定基團能很大地增強其手性識別能力。 引言 ? 客體分子對主體分子熒光強度的增強或猝滅效率用不同的常數(shù)來表征 ,當客體分子猝滅主體分子的熒光時 ,很多猝滅過程滿足 SternVolmer 方程 : I0/I = 1 + KSV [ Q] = 1 + kqτo [ Q ] I0 和 I是主體分子在與客體分子作用前后的熒光強度 ,[Q]是客體分子的濃度 , KSV是 SternVolmer 常數(shù) ,它與熒光猝滅常數(shù) kq 和熒光壽命 τ o 有關。 引言 主體分子應具備四個條件 主客體的相互作用一定要給出可被外界觀察并量化的信號 參與識別以及信號傳遞的基團要以適當構型與所測分子鍵合 必須具備可與目標分子進行可逆相互作用的條件 ,如連有極性基團、酸 /堿基團和可產生氫鍵作用的基團等 這些基團可進行預組裝以提供測定所需的選擇性 引言 外來物種接受體部分 (receptor) 連接體部分(linker) 發(fā)光體部分(fluorophore) 用以與識別對象客體分子或離子通過形狀、大小或空間結構的不同而有選擇地作用并將客體分子或離子捕獲； 用以連接接受體和發(fā)光體兩個部分 ,并起到使發(fā)光體發(fā)光行為發(fā)生變化的樞紐或開關作用 . 用以發(fā)出光信號 ,使分子的熒光性質發(fā)生可以檢測的變化 ,如熒光的增強或減弱、熒光壽命的變長或變短等來指示物種已被捕獲； 分子水平上的熒光化學傳感器一般包含 3個部分： 引言 熒光猝滅 手性熒光傳感器 熒光猝滅是指熒光物質分子與溶劑分子之間所發(fā)生的導致 ①熒光強度變化 ②相關的激發(fā)峰位變化 ③熒光峰位變化 。其最主要的研究工作集中于設計并合成能作為模板的主體分子 ,使主客體分子相互作用而產生的熒光信號變化能夠有效表達主體分子的識別效果 , 這些主體分子即 熒光化學傳感器 . 利用熒光方法作為分析檢測手段具有方便快捷、高靈敏度和低檢出限等優(yōu)點。基于 1 ,1′ 聯(lián) 2萘酚衍生物的手性熒光傳感器 目錄 摘要 1 引言 2 研究進展 3 結語 4 摘要 ? 具有光活性的 1 ,1′ 聯(lián) 2萘酚 (BINOL)衍生物是近年來研究較多的 C2 軸不對稱芳香化合物 ,不僅具有很強的手性誘導作用 ,而且在適合結構基團修飾下能產生很強的熒光 ,可作為一類有效而靈敏的熒光化學傳感器。 近年來，將熒光技術應用于“分子識別”就是一個正在被廣泛關注的新的研究領域。 核心內容是通過分子設計來合成具有特定的空間結構和電子結構等微環(huán)境的主體分子 ,以期主體分子能與客體分子有更強的作用親合性、更高的選擇性和更靈敏的熒光響應信號。 當熒光傳感器分子的分子識別部分具有手性單元 ,與手性客體的對映體作用能夠引起分子熒光性質有差異的變化時 ,即為 手性熒光傳感器 。 ef = ( IR I0 )/( IS I0 ) ) (ef： enantiomeric fluorescence difference ratio) 當客體分子增強主體分子 的熒光強度時 , 一般用 ef 值來表 征主體分子對客體分子的手性識別度 . 引言 具有光活性的 1 ,1’
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