生物傳感器-劉國慶-全文預(yù)覽
【正文】 更復(fù)雜、高級的 BINOL衍生物作為識別主體的階段（如圖），在此不一一贅述。這是因?yàn)槿軇O性的減小有利于穩(wěn)定酚羥基和胺之間形成的氫鍵。當(dāng)溶液的極性減小時(shí) KSV 增大 ,這是因?yàn)闃O 性減小時(shí) ,氫鍵變得更穩(wěn)定的緣故。這些樹枝狀衍生物對手性胺醇也有對映體識別功能 ,且 S 型的客體分子與 S 型的主體分子 , R型客體分子與 R 型的主體分子結(jié)合更好 , KSV更大 ,最大的手性識別度為 。 7 的熒光強(qiáng)度不受二異丙基乙胺的影響 ,而二異丙基乙胺能猝滅 6 的熒光 ,這說明了酚羥基與胺形成的氫鍵對熒光猝滅的重要性。 ( S)4 猝滅 ( R)4 比 ( R)G4 更有效率 ,( R)G4 猝滅 ( R)5 比 ( S)G4 更有效，這就為檢測體系中 G4 的對映體含量提供了一個(gè)辦法。在乙腈溶液中 ,主客體分子會(huì)形成激發(fā)態(tài)的離子對 [ 4? H — NR3+],它能猝滅分子的熒光 ,但由于只是部分地猝滅 ,對其選擇識別度不高。在環(huán)己胺溶液中 , ( R)2 對 G1 的手性熒光識別度 為 ,( S)2 對 G1的手性熒光識別為。這說明了溶液極性對識別度的影響 . 在正己烷溶液中 ,1 對 G2 和 G3 的手性熒光識別度為 和 。 高的靈敏度和能直接快速對異構(gòu)體進(jìn)行識別與檢測 ,是光活性的聯(lián)萘酚 (BINOL)衍生物作為熒光化學(xué)傳感器近年來展示的一個(gè)新的研究亮點(diǎn)。 兩個(gè)萘環(huán)的轉(zhuǎn)動(dòng)受到限制使分子具有很好的構(gòu)造穩(wěn)定性 ,聯(lián)萘熒光團(tuán)的高敏感性使分子有很好的識別基礎(chǔ) ,而萘環(huán)上連接的特定基團(tuán)能很大地增強(qiáng)其手性識別能力。 引言 ? 客體分子對主體分子熒光強(qiáng)度的增強(qiáng)或猝滅效率用不同的常數(shù)來表征 ,當(dāng)客體分子猝滅主體分子的熒光時(shí) ,很多猝滅過程滿足 SternVolmer 方程 : I0/I = 1 + KSV [ Q] = 1 + kqτo [ Q ] I0 和 I是主體分子在與客體分子作用前后的熒光強(qiáng)度 ,[Q]是客體分子的濃度 , KSV是 SternVolmer 常數(shù) ,它與熒光猝滅常數(shù) kq 和熒光壽命 τ o 有關(guān)。 引言 主體分子應(yīng)具備四個(gè)條件 主客體的相互作用一定要給出可被外界觀察并量化的信號 參與識別以及信號傳遞的基團(tuán)要以適當(dāng)構(gòu)型與所測分子鍵合 必須具備可與目標(biāo)分子進(jìn)行可逆相互作用的條件 ,如連有極性基團(tuán)、酸 /堿基團(tuán)和可產(chǎn)生氫鍵作用的基團(tuán)等 這些基團(tuán)可進(jìn)行預(yù)組裝以提供測定所需的選擇性 引言 外來物種接受體部分 (receptor) 連接體部分(linker) 發(fā)光體部分(fluorophore) 用以與識別對象客體分子或離子通過形狀、大小或空間結(jié)構(gòu)的不同而有選擇地作用并將客體分子或離子捕獲； 用以連接接受體和發(fā)光體兩個(gè)部分 ,并起到使發(fā)光體發(fā)光行為發(fā)生變化的樞紐或開關(guān)作用 . 用以發(fā)出光信號 ,使分子的熒光性質(zhì)發(fā)生可以檢測的變化 ,如熒光的增強(qiáng)或減弱、熒光壽命的變長或變短等來指示物種已被捕獲； 分子水平上的熒光化學(xué)傳感器一般包含 3個(gè)部分： 引言 熒光猝滅 手性熒光傳感器 熒光猝滅是指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子之間所發(fā)生的導(dǎo)致 ①熒光強(qiáng)度變化 ②相關(guān)的激發(fā)峰位變化 ③熒光峰位變化 。其最主要的研究工作集中于設(shè)計(jì)并合成能作為模板的主體分子 ,使主客體分子相互作用而產(chǎn)生的熒光信號變化能夠有效表達(dá)主體分子的識別效果 , 這些主體分子即 熒光化學(xué)傳感器 . 利用熒光方法作為分析檢測手段具有方便快捷、高靈敏度和低檢出限等優(yōu)點(diǎn)?；?1 ,1′ 聯(lián) 2萘酚衍生物的手性熒光傳感器 目錄 摘要 1 引言 2 研究進(jìn)展 3 結(jié)語 4 摘要 ? 具有光活性的 1 ,1′ 聯(lián) 2萘酚 (BINOL)衍生物是近年來研究較多的 C2 軸不對稱芳香化合物 ,不僅具有很強(qiáng)的手性誘導(dǎo)作用 ,而且在適合結(jié)構(gòu)基團(tuán)修飾下能產(chǎn)生很強(qiáng)的熒光 ,可作為一類有效而靈敏的熒光化學(xué)傳感器。 近年來，將熒光技術(shù)應(yīng)用于“分子識別”就是一個(gè)正在被廣泛關(guān)注的新的研究領(lǐng)域。 核心內(nèi)容是通過分子設(shè)計(jì)來合成具有特定的空間結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)等微環(huán)境的主體分子 ,以期主體分子能與客體分子有更強(qiáng)的作用親合性、更高的選擇性和更靈敏的熒光響應(yīng)信號。 當(dāng)熒光傳感器分子的分子識別部分具有手性單元 ,與手性客體的對映體作用能夠引起分子熒光性質(zhì)有差異的變化時(shí) ,即為 手性熒光傳感器 。 ef = ( IR I0 )/( IS I0 ) ) (ef： enantiomeric fluorescence difference ratio) 當(dāng)客體分子增強(qiáng)主體分子 的熒光強(qiáng)度時(shí) , 一般用 ef 值來表 征主體分子對客體分子的手性識別度 . 引言 具有光活性的 1 ,1’
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