【正文】 及帶有羰基的不同醛或酮反應(yīng)得到。 氨基硫脲作為一種含硫酰肼，是合成抗結(jié)核藥氨硫脲和磺胺藥物的原料， 是一個(gè)重要的有機(jī)合成中間體。 吡咯以各種形式的衍生物廣泛地存在于自然界 , 在生物體的發(fā)育、生長、能量?jī)?chǔ)存和轉(zhuǎn)換，生物體的各種信息傳遞等生命過程中起著重要的作用。 關(guān)鍵詞： 縮氨基硫脲、吡咯、 羧基 、溶解性 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 2 Abstract In our modern society, the threat of cancer disease to human life and health grows with time elapsing. More attentions have been paid to develop effective anticancer drugs. Various forms of pyrrole derivatives are widely existed in nature and play an important role in an anism39。 席夫堿的定義 1864 年 ,Schiff 首次報(bào)到了伯胺與羰基化合物發(fā)生的縮合反應(yīng) ,生成具有甲亞胺基的產(chǎn)物，后人將具有 R1(R2)C=NR3結(jié)構(gòu)的化合物命名為席夫堿 ,從結(jié)構(gòu)上看 ,席夫堿最核心的部分是 C=N 基團(tuán) ,其雜化軌道上的 N 原子具有孤對(duì)電子 ,賦予它重要的化學(xué)和生物學(xué)上的意義 [58]。席夫堿的早期研究為縮胺類 ，后來發(fā)展為縮酮類、縮胺類、縮氨基脲類、胍類、氨基酸類及氨基酸酯類。 席夫堿常用的合成方法 [1720] (一 ) 直接合成法 直接合成法是將醛、胺與稀土鹽（過渡金屬鹽）按一定的物質(zhì)比，直接混合反應(yīng)得席夫堿配合物。 (二 ) 分步合成法 分步合成法是將直接合成法分為兩步進(jìn)行。 (三 ) 模板合成法 60 年代初， JAGER 等首先用過渡金屬離子促進(jìn) β酮亞胺與二胺的關(guān)環(huán)反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到席夫堿大環(huán)四胺配合物。 操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)時(shí)間短。 (五 ) 高濃度稀釋法 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 6 高濃度稀釋法是大環(huán)合成中應(yīng)用得合成技術(shù)。 縮氨基硫脲及其配合物在催化劑領(lǐng)域、醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域、緩蝕劑領(lǐng)域、新材料開發(fā)和研制領(lǐng)域、有機(jī)合成方面、分析化學(xué)方面等都有了很大進(jìn)展，也越來越受到重視，并得到廣泛應(yīng)用。 開發(fā)利用已有的研究成果，應(yīng)用計(jì)算化學(xué)方法，從微觀上理論研究陰陽離子和縮氨基硫脲之間的相互作用及結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定性，分析、比較、弄清結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系，從結(jié)構(gòu)原理上設(shè)計(jì)合成出性能更為優(yōu)良的新的縮氨基硫脲類化合物 ，這將是今后的重要研究方向。另外，雖然過渡金屬離子的對(duì)稱希夫堿配合物已取得很大的進(jìn)展，但是不對(duì)稱的異雙希夫堿研究較少 [2526]。我們相信并且期望對(duì)希夫堿配合物能有進(jìn)一步的研究，使其在生物及醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域能發(fā)揮巨大作用。 a) 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸 (M=167g/mol)和 硫代氨基脲 (M=91g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為 配體 HL1。 e) 2,4二甲基 5甲?；?吡咯 3甲酸和 4苯基氨基硫脲(M=167g/mol)，目標(biāo)產(chǎn)物為 配體 HL5。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配體的表征 實(shí)驗(yàn)儀器介紹： 紅外光譜儀 ： 引起分子振動(dòng)能級(jí)躍遷的光譜稱振動(dòng)光譜，振動(dòng)能級(jí)躍遷的同時(shí)伴有轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。不同化合物中，同一種官能團(tuán)的吸收 振動(dòng) 總是出現(xiàn)在一個(gè)窄的波數(shù)范圍內(nèi)，但它不是出現(xiàn)在一個(gè)固定含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 11 波數(shù)上，具體出現(xiàn)在哪一波數(shù)，與基團(tuán)在分子中所處的環(huán)境有關(guān)。但并非所有同位素的原子核都具有自旋運(yùn)動(dòng)，只有存在自旋運(yùn)動(dòng)的原子 核才具有磁矩。通過分析這些信息，可以了解特定原子個(gè)數(shù)、化學(xué)環(huán)境、鄰接基團(tuán)的種類，甚至連分子骨架及分子的空間構(gòu)型也可以研究確定，所以 NMR 在化學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用日趨廣泛。 熔點(diǎn) 300℃。 (2H, d, NH2)。 ???????????????????????????????C=O) 1664。 ?HL2：淡黃色粉末。 (H, s, NHC=S)。 (6H, m, CH3)。????NHCH3)1617。產(chǎn)率： 72%。 (H, s, Pyrrole H)。 (6H, m, PyrroleCH3)。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 12 ????????48??????NHC=S)1557。 HL4：淡黃色粉末。 (H, s, NHC=S)。 (H, m, CH)。 ???C=O)1658。???CH3)1273(IR 附圖 5, 1H NMR 附圖 10)。 1H NMR (DMSO, 400MHZ) ???????????s, COOH)。 (5H, m, C6H5)。??? PyrroleNH)1521。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲配合物的合成 取 1mmol 配體 HL1溶于一定量的甲醇和四氫呋喃的混合溶液中，再向其中加入 的醋酸銅，用玻璃棒輕微攪拌使其溶解，過濾除去不溶物質(zhì)，封上保鮮膜，與常溫下靜置 (HL HL HL HL5 的配合物的培養(yǎng)的方法同配體 HL1的操作類同 )。含羧酸的吡咯縮氨基硫脲類席夫堿與二價(jià)銅鹽有很好的配含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 13 位能力 ，配位反應(yīng)極快，但單晶不易培養(yǎng)，其溶解性不好，所以需要進(jìn)一步探索，增加其溶解性，并培養(yǎng)出配合物的單晶。 除了在催化、分析、材料等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，未來席夫堿及其金屬配合物會(huì)在醫(yī)藥方面有廣闊的應(yīng)用前景。 含羧酸的吡咯縮氨基硫脲的合成、表征及溶解性 14 致謝： 在這四年的學(xué)習(xí)生活中，我得到了很多師長和同學(xué)的關(guān)心與幫助。 她 高尚的人品，淵博的學(xué)識(shí)，對(duì)科學(xué)研究的執(zhí)著態(tài)度和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膶W(xué)風(fēng)和教風(fēng)，都讓我終身受益。感謝他們對(duì)我的 學(xué)習(xí)和生活上的持續(xù)關(guān)懷。n M., Sarikurkcu C., et al. Synthesis, characterization and antioxidant activity of new dibasic tridentate ligands: Xray crystal structures of DMSO adducts of 1,3 dimethyl5acetylbarbituric acid ohydroxybenzoyl hydrazone copper(II) plex[J]. In. Chem. Commun., 20xx(36): 199~205. [3] Parrilha G. L., Vieira R. P., Rebolledo A. P., et al. Binuclear zinc(II) plexes with the antiinflammatory pounds salicylaldehyde semicarbazone and salicylaldehyde4 chloro benzoyl hydrazone (H2LASSBio1064)[J]. Polyhedron, 20xx(30): 1891~1898. [4] Tirkey V., Mishra S., Dash H. R., et al. Synthesis, characterization and antibacterial studies of ferrocenyl and cymantrenyl hydrazone pounds[J]. J. Organomet. Chem., 20xx(732): 122~129. [5] E. N. Jacobsen,Zhang wet,. enanfioselecfive epoxidation catalysts derived from l,2diam inocyclohexane[J]. J. Am. Chem. Soc.,1991(113): 70637064. [6] J. , T. Tanaka, and M. Hayashi. Facile and Highly Enantioselec tive Synthesis of (+)