【正文】 廢水處理工藝段， 對(duì)整個(gè)系統(tǒng)的節(jié)能、降耗起到關(guān)鍵作用。該系統(tǒng)的先進(jìn)性與創(chuàng)新性體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面： 1） 系統(tǒng)地解決了 PCB 含銅 廢液廢水、污泥的處理（處置）與有用成分的資源化回收問(wèn)題，對(duì)每一類(lèi)污染物都給出了最合適的處理方式和去向，實(shí)現(xiàn)了資源化回收及經(jīng) 濟(jì)效益、生態(tài)效益的最大化。公司研發(fā)團(tuán)隊(duì)亦正進(jìn)一步對(duì)該技術(shù)進(jìn)行創(chuàng)新研究，充分挖掘其節(jié)能降耗的潛能，提升其處理效率與效果。 2） 全濕法工藝分步提取有價(jià)金屬技術(shù) 在冶金行業(yè)，有價(jià)金屬的生產(chǎn)多采用傳統(tǒng)的冶煉工藝，但隨著資源的開(kāi)采，礦產(chǎn)資源的減少及品位的降低，采用 冶煉工藝提取有價(jià)金屬存在能耗高、產(chǎn)率低等問(wèn)題，濕法提取工藝今年受到重視。 肥料添加劑 高濃度氨氮廢水 BCC 凈化母液 TBCC 凈化母液 其它 來(lái)源 MVC+MEDTC 六效蒸發(fā) 蒸餾水冷凝 沸石 吸附 蒸餾水 回收 冷卻 結(jié)晶 離心洗滌 飽和溶液配制 氯化銨 母液 蒸汽 結(jié)晶母液返回 汽提蒸氨 處 理工藝環(huán)節(jié) 干燥 氯化銨再生產(chǎn)品 除塵系統(tǒng) 尾氣 排放 農(nóng)用 圖 5 高濃度氨氮廢水六效蒸發(fā)及氯化銨 回收 工 藝 結(jié)晶母液 分流 11 項(xiàng)目 關(guān)鍵技術(shù)、創(chuàng)新點(diǎn)及 對(duì)行業(yè)技術(shù)進(jìn)步的意義 項(xiàng)目關(guān)鍵技術(shù) （ 引進(jìn)技術(shù)的消化吸收情況） 本項(xiàng)目的關(guān)鍵技術(shù)體現(xiàn)以下幾個(gè)方面： 1） TBCC（結(jié)晶型（α）堿式氯化銅）生產(chǎn)技術(shù) 該工藝技術(shù)從美國(guó)引進(jìn)，并與 美國(guó)著名的工業(yè)集團(tuán) Heritage 旗下的 Heritage Environmental Services 公司成立合資公司的形式進(jìn)行運(yùn)作，由 TMMD 環(huán)保公司控股。 汽提 蒸氨 工藝在高濃度氨氮廢水治理中已有應(yīng)用，其原理是在堿性條件下將氨析出來(lái)，用蒸汽將析出來(lái)的氨帶走并冷凝吸收，但存在蒸汽耗用量大 、冷凝吸收率低、氨水濃度低等諸多問(wèn)題。 MVC( Mechanical Vapor Compression )是目前已知工藝中耗能最低的蒸發(fā)工藝，其特點(diǎn)為不利用蒸汽輸入為熱源，只需要電力供應(yīng)；系統(tǒng)亦不需要冷卻水供應(yīng)，通過(guò)能量回收系統(tǒng)盡量回收排出系統(tǒng)的蒸餾水和濃縮水的熱量，因此能耗低。由于銅泥中含有大量的雜質(zhì)，不 易于再生利用 。針對(duì)退錫廢水的處理，本項(xiàng)目開(kāi)發(fā)出一套高溫焙燒 與 濕法工藝相結(jié)合的處理方法，直接選用廢退錫水沉淀的錫泥作原料，經(jīng)高溫堿焙燒，逆流浸出 ， 將其含有的錫、鉛等有價(jià)金屬提煉出來(lái)，大大降低了錫酸鈉的生產(chǎn)成本。本項(xiàng)目產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中，對(duì)于退錫廢水處理過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化 錫或錫泥是直接作為火法煉錫的原料出售還是進(jìn)一步深加工生產(chǎn)錫酸鈉， 視 退錫 廢水收經(jīng)預(yù)處理的氯化銅液 經(jīng)預(yù)處理的銅氨液 圖 2 硫酸銅生產(chǎn)工藝流程 氨水 曝氣 一次壓濾 水 水 一次洗滌 一次打漿 中和 * 空氣 二次壓濾 水 水 二次洗滌 二次打漿 酸化 * 結(jié)晶 抽濾 洗滌 離心 * 硫酸 水 水 結(jié)晶水（母液 ） 水 五水硫酸銅 廢水處理 （氨氮回收） 注：帶 *號(hào)為工藝控制點(diǎn) 7 集量及錫泥的產(chǎn)量而定。這樣做的主要目的在于： 1） 在收集 PCB 含銅廢液的同時(shí)，附帶收集處理 PCB 生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的 PCB 退錫廢水，為這些廠(chǎng)家排憂(yōu)解難，為 PCB 廢液找到 合理 出路 和歸宿 。 在該流程中包含了生產(chǎn)堿式氯化銅（ BCC）、結(jié)晶型（ а）堿式氯化銅的 主要 工藝，該兩種產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝流程不單獨(dú)列出。H2O + HCl = NH4Cl + H2O 2） 堿式氯化銅經(jīng)堿轉(zhuǎn)，生 成氧化銅，徹底去除氯離子： 3CuO4 H2O↓+ 16NH4Cl 4CuCl2 + 6NH3 排入 印 制 線(xiàn) 路 板 生 產(chǎn) 沉銅廢水 沉銅工序 沉銅廢液 電鍍廢水 電鍍工序 電鍍廢液 含 銅蝕刻廢液 蝕刻工序 含鎳三氯化鐵蝕刻廢液 退錫廢液（水） 退錫工序 高濃度有機(jī)廢液、廢水 脫膜工序 顯影工序 普通含銅 廢水 各環(huán)節(jié)的清洗水 收集 收集 排入 收集 收集 有價(jià) 金屬 回收 處理 獲再生 產(chǎn)品 硫酸銅 BCC TBCC 硫酸鎳 氯化鎳 三氯化鐵 二氧化錫 錫酸鈉 氨氮 回收 處理 高濃度氨氮廢水 獲再生 產(chǎn)品 氯化銨 氨水 蒸餾水 PCB 生產(chǎn)單位污水處理系統(tǒng) 達(dá)標(biāo)排放 收集 銅泥 收集 鎳泥 排入 排入 基地污水 處理系統(tǒng) 排入 達(dá) 標(biāo) 排放 穩(wěn)定化處理 加 Na2S 除銅、鎳后的污泥 Na2S 加螯合劑 危險(xiǎn)廢物 處理中心 安全填埋 作為資源外賣(mài) 高品位硫化物 5 2． 項(xiàng)目工藝 原理 與方法 含銅廢液（沉銅廢液、鍍銅廢液、含銅蝕刻廢液）的處理 ? 再生產(chǎn)品： TBCC（ BCC）、飼料級(jí)硫酸銅 （ 1） 基本原理 1）經(jīng)過(guò)預(yù)處理的銅氨液和氯化銅通過(guò)結(jié) 晶法進(jìn)行中和接種，生成堿式氯化銅（ BCC）或結(jié)晶型堿式氯化銅（ TBCC）： ? 主反應(yīng)： 2CuCl2 + 2Cu(NH3)4Cl2 + 2HCl + 7H2O = 3CuO這樣才能 做到盡可能全面地收集與處理線(xiàn)路板廢液，合理利用資源， 降低收運(yùn)成本，并 為線(xiàn)路板生產(chǎn)企業(yè)提供更周到的服務(wù)。結(jié)合硫酸銅生產(chǎn)車(chē)間的搬遷，采用更加先進(jìn)的生產(chǎn)工藝路線(xiàn)，聯(lián)合生產(chǎn)堿式氯化銅、氧化銅、各級(jí)別的硫酸銅，使產(chǎn)品多樣化。廠(chǎng)房?jī)?nèi)設(shè)備擺布擁擠，沒(méi)有增加處理設(shè)施的地方，無(wú)法進(jìn)行擴(kuò)改。但由于現(xiàn)有的含銅廢液生產(chǎn)線(xiàn)始建于 1999 年采用的傳統(tǒng)中和 —— 打漿 —— 酸化等工藝，生產(chǎn)的產(chǎn)品品種單一，廢水處理工藝落后，生產(chǎn)成本相對(duì)較高。盡管控股子公司深圳 TMMD 華瑞科技有限公司的 TBCC 生產(chǎn)線(xiàn)可以消化 3～ 萬(wàn) t/a 的含銅廢液，但兩年后現(xiàn)有的處置能力將不能滿(mǎn)足廢液收集量不斷增長(zhǎng)的需要。 （ 1）現(xiàn)有生產(chǎn)線(xiàn)不能滿(mǎn)足上游市場(chǎng)含銅廢液種類(lèi)增加和數(shù)量增大的需要。 因此 ， 本項(xiàng)目是一項(xiàng)適應(yīng)市場(chǎng)變化、增強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)力和提高技術(shù)含量的項(xiàng)目，能使公司獲得更大的經(jīng)濟(jì)效益和社 會(huì)效益。新的生產(chǎn)車(chē)間通過(guò)擴(kuò)改將增加含銅廢液的處理量；采用新的生產(chǎn)工藝將使得產(chǎn)品的質(zhì)量得到更好的控制；聯(lián)合生產(chǎn)堿式氯化銅、氧化銅、硫酸銅等銅鹽，使得產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)多樣性，更好地適應(yīng)市場(chǎng)需要，并增加產(chǎn)品的附加值，獲取更 好的經(jīng)濟(jì)效益；含氨廢水進(jìn)行徹底的處理，并回收工業(yè)氯化銨及工業(yè)氨水，變廢為寶。兩種廢液中銅含量約為 5%~15%，均屬危險(xiǎn)廢物，潛在價(jià)值均很高。 1 項(xiàng)目 立項(xiàng)的 背景 及必要性 立項(xiàng)背景 線(xiàn)路板被稱(chēng)為 電子產(chǎn)品母板，所有的 IC、集成電路、電阻、電容的組裝均離不開(kāi)線(xiàn)路板，是為信息產(chǎn)業(yè)服務(wù)的必不可少的上游供應(yīng)鏈，由于深圳市政府高度重視通訊、信息、數(shù)碼產(chǎn)業(yè)發(fā)展，在信息產(chǎn)業(yè)得到高速發(fā)展的同時(shí)，作為基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)的線(xiàn)路板行業(yè)也得到長(zhǎng)足發(fā)展。 2） 項(xiàng)目推出的再生產(chǎn)品包括：堿式氯化銅（ BCC）、結(jié)晶型（α）堿式氯化銅（ TBCC）、硫酸銅 （ 飼料級(jí) 、 電鍍級(jí)等） 、 氯化銨、氨水、蒸餾水等，產(chǎn)品應(yīng)用于電子、農(nóng)業(yè)、化工、電鍍、環(huán)保等多個(gè)領(lǐng)域，前景廣闊。前一種生產(chǎn) 工藝所產(chǎn)生的蝕刻廢液主要含氯化銅和鹽酸，呈強(qiáng)酸性，稱(chēng)為酸性氯化銅蝕刻廢液；后一種生產(chǎn)工藝所產(chǎn)生的蝕刻廢液主要含氯化銅氨絡(luò)合物和氯化銨，廢液呈偏堿性，稱(chēng)為堿性氯化銅蝕刻廢液。沙井基地?cái)M通過(guò)對(duì)現(xiàn)有的含銅蝕刻廢液治理生產(chǎn)硫酸銅的生產(chǎn)線(xiàn)進(jìn)行擴(kuò)改，并在新的生產(chǎn)線(xiàn)采用新的生產(chǎn)工藝，利用線(xiàn)路板蝕刻廢液生產(chǎn)銅鹽系列產(chǎn)品，并將生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的含氨廢水進(jìn)行蒸發(fā)濃縮回收工業(yè)氯化銨。生產(chǎn)工藝包含廢水的氨氮處理，通過(guò)蒸發(fā)濃縮和汽提蒸氨，將廢水中的氨氮回收生產(chǎn)工業(yè)氯化銨和氨水，對(duì)廢水進(jìn)行徹底治理。但是隨著市場(chǎng)的變化、技術(shù)的進(jìn)步和場(chǎng)地的限制，有必要對(duì)這條生產(chǎn)線(xiàn)進(jìn)行搬遷擴(kuò)改。預(yù)計(jì)到 20xx 年公司的含銅廢液收集量將達(dá)到 10 萬(wàn)元噸。并分別應(yīng)用于惠州 TMMD 基地生產(chǎn)線(xiàn)和 TMMD 華瑞生產(chǎn)線(xiàn)上，這些技術(shù)成果的應(yīng)用都給公司帶來(lái)很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。原有的硫酸銅生