【正文】 這對(duì)于生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō)非常有吸引力。 （ 2） 酸性水解 過(guò)程中 適宜的加酸溫度在 40℃ 以內(nèi)， 加酸溫度過(guò)高，會(huì)降低鹽酸的利用率，并且會(huì)使產(chǎn)品中的雜質(zhì) 含量增加，收率下降。更重要的是采用降低甲醇投料量工藝 ,還可在不增加設(shè)備的情況下提高草甘 膦產(chǎn) 量 ，故生產(chǎn)上應(yīng)在不影響草甘膦收率的前提下，盡可能的減少溶劑用量，以降低草甘膦生產(chǎn)成本，使企業(yè)在激烈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中得以立足。 中原工學(xué)院本科畢業(yè)論文 26 參考文獻(xiàn) 陳學(xué)軍 .我國(guó)草甘膦生產(chǎn)工藝及其技術(shù)進(jìn)步 [D]. 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（ 1） A1?m2 式中： A1——— 標(biāo)樣溶液中，草甘膦峰面積的平均值； A2——— 試樣溶液中，草甘膦峰面積的平均值； m1——— 標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克（ g） ； m2——— 試樣的質(zhì)量，單位為克（ g）； w —— 標(biāo)樣中草甘膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù) （ %）； ⑦ 允許誤差 草甘膦質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測(cè)定結(jié)果之差，應(yīng) 不大于 %，取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。 產(chǎn)物 分 析 表征 草甘膦原藥檢測(cè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)： 中原工學(xué)院本科畢業(yè)論文 17 ① 方法提要 試樣用流動(dòng)相溶解，以 ，使用以Agilent ZORBAXSAX為填料的不銹鋼柱（強(qiáng)陰離子交換柱）和紫外檢測(cè)器（ 195nm） ,對(duì)試樣中的草甘膦進(jìn)行高效液相色譜分離和測(cè)定。 淡黃色的母 液 經(jīng)中和并回收三乙胺后，再稱重、 測(cè) 含量。然后加入計(jì)算量的亞磷酸二甲酯，在一定溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，并用冷水浴 冷 至一定溫度后滴加入鹽酸。不可燃、不爆炸，常溫貯存穩(wěn)定。 pH7 （呈 強(qiáng) 酸性） ， 熔點(diǎn) ℃ (純 ) ， 沸點(diǎn) ℃ (20%) ， 相對(duì)密度 (水 =1) ， 相對(duì)蒸氣密度 (空氣 =1) ， 飽和蒸氣壓 kPa /21℃ 。分子量 ， 沸點(diǎn) 170171℃ ，蒸氣壓 ℃ ，相對(duì)密度 （ 24/4℃ ），折光率 ，閃點(diǎn) 29℃ 。極難溶于乙醇，在 100g 無(wú)水乙醇中約溶解 。 ④ 甘氨酸 生產(chǎn)廠家：臨沂雙林化工有限公司 結(jié)構(gòu)式： 22NH CH COO H 等級(jí)： 工業(yè)級(jí)，含量≥ 95% 理化性質(zhì)：甘氨酸又名氨基乙酸， 是氨基酸系列中結(jié)構(gòu)最為簡(jiǎn)單，人體非必需的一 種氨基酸，在分子中同時(shí)具有酸性和堿性官能團(tuán)，在水溶液中為強(qiáng)電解質(zhì)，在強(qiáng)極性溶劑中溶解度較大，基本不溶于非極性溶劑，而且具有較高的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)，通過(guò)水溶液酸堿性的調(diào)節(jié)可以使甘氨酸呈現(xiàn)不同的分子形態(tài)。分 子量 ，相對(duì)密度(20/4℃ )，熔點(diǎn) ℃ ，沸點(diǎn) ℃ ，閃點(diǎn) ℃ ，自燃點(diǎn) ℃ ，蒸氣密度 ，蒸氣壓 (100mmHg ℃ )，蒸氣與空氣混合物爆炸極限 6～ %（體積比） ，能與水、 乙醇、乙醚、苯、酮、鹵代烴 和許多其他有機(jī)溶劑相混溶，遇熱、明火或氧化劑易燃燒。 在不影響草甘麟原藥收率的前提下 , 通過(guò)工藝改進(jìn)來(lái)減少溶劑甲醇投料量 , 可大大降低草甘麟水解及溶劑回收過(guò)程的動(dòng)力消耗 ， 包括蒸汽、電、水 等 。 （ 2）體系水分含量 水分是絕大多數(shù)反應(yīng)過(guò)程中不可缺少或難以除去的因素，水分有時(shí)候能促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，但有時(shí)候又會(huì)影響反應(yīng)的效果。 2)℃ 、 (177。 水解從加鹽酸開(kāi)始，到負(fù)壓脫酸結(jié)束為止。加酸結(jié)束后，用蒸汽通過(guò)夾套進(jìn)行加熱，按工藝要求給定的溫度曲線控制水解釜溫度，進(jìn)入脫溶階段時(shí)，首先加熱進(jìn)行蒸餾，將氣相產(chǎn)物甲縮醛、甲醇等低沸物蒸出。 酸解反應(yīng)是草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中另一個(gè)十分重要的環(huán)節(jié)。隨著反應(yīng)的逐漸完成，反應(yīng)速度減緩，放熱大幅度減少，這時(shí)如果過(guò)多地移走反應(yīng)熱，又會(huì)導(dǎo)致反 應(yīng)不完全，所以工藝上要求縮合反應(yīng)溫度嚴(yán)格控制。 中原工學(xué)院本科畢業(yè)論文 11 合成過(guò)程的好壞直接影響草甘膦產(chǎn)品的收率和質(zhì)量，是草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中相當(dāng)重要的一個(gè)環(huán)節(jié)，它主要包括 3 個(gè)反應(yīng)階段：解聚、加成、縮合。根據(jù)查閱的相關(guān)文獻(xiàn)資料，主要可以考慮在 草甘膦生產(chǎn)過(guò)程中溫度控制 、 反應(yīng)體系中水分含量 、 溶劑甲醇的用量 等 幾個(gè)方面進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn) 。提出一種更合理的生產(chǎn)工藝流程?，F(xiàn)在盡管用天然氣法合成的 IDA 或是二乙醇胺脫氫氧化法制得的 IDA 其售價(jià)顯著下降 (二乙醇胺法的 IDA售價(jià)較低 )，比幾年前人們希望的下降幅度還要大一些，而用這種 IDA生產(chǎn)草甘膦的成本仍 然較高 ， 并且其原材料供給在國(guó)內(nèi)非常有限，難以大規(guī)模生產(chǎn)，這說(shuō)明二甲酯法仍具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)能力，它符臺(tái)我國(guó)當(dāng)前的國(guó)情。 草甘膦由于其卓越的除草性能，被廣泛應(yīng)用于非耕地和耕地除草，至今已成為世界上產(chǎn)量最大的除草劑品種。其中氯乙酸法由于各種缺陷正逐步淘汰中，對(duì)其工藝的優(yōu)化已不具有實(shí)際意義。我國(guó)最早由沈陽(yáng)化工研究院進(jìn)行研究試驗(yàn)，并于 1980 年與江蘇鎮(zhèn)江江南化工廠合作，建立了以氯乙酸為起始原料的 10%草甘膦水劑生產(chǎn)裝置。施特雷克法其主要原料氫氰酸幾乎都是丙烯腈裝置的副產(chǎn)物，因此不僅投資省，生產(chǎn)成本低，而且所得產(chǎn)品質(zhì)量也好。 草甘膦生產(chǎn)主要 原材料甘氨酸和亞磷酸二甲酯的生產(chǎn)工藝如下： ① 甘氨酸的制備 甘氨酸的生產(chǎn)路線主要有兩種，一種是以氯乙酸、氨為原料的氯乙酸氨解法，另一種是以甲醛、氰化鈉或丙烯腈裝置副產(chǎn)的氫氰酸為原料的施特雷克法。浙江新安化工、福建三農(nóng)化工、中原工學(xué)院本科畢業(yè)論文 8 湖北沙隆達(dá)化工等廠家采用此路線。目前，該項(xiàng)研究成果已進(jìn)人中試放大階段 ， 并取得了較理想的檢測(cè)結(jié)果 。這幾種方法都存在成本高、工藝復(fù)雜轉(zhuǎn)化率偏低、耗能高等弊病。因此 ， 采用天然氣路線 ， 將大大降低產(chǎn)品成本 ， 并減少原材料國(guó)際市場(chǎng)波動(dòng)的風(fēng)險(xiǎn) 。華星化工生產(chǎn)工藝先進(jìn)，中原工學(xué)院本科畢業(yè)論文 7 收率、質(zhì)量、成本控制等方面在全國(guó)處于領(lǐng)先地位。 ② 亞氨基二乙酸／二乙醇胺工藝 二乙醇胺合成草甘膦的制備工藝較為先進(jìn)、收率較高、產(chǎn)品質(zhì)量較好 ， 且在 生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)環(huán)境無(wú)污染。 2 套最大的生產(chǎn)裝置分別屬于阿克蘇公司 在泰興化學(xué)工業(yè)園建設(shè) 2． 5 萬(wàn) t／ a 裝置和江蘇無(wú)錫格林艾普化工股份有限公司 2． 5 萬(wàn) t／ a 裝置 。以裝置開(kāi)工率 65％計(jì)算 ， 年需甘氨酸超過(guò) 4 萬(wàn) t。其次為二乙醇胺 — IDA— 草甘膦路線 (亞氨基二乙酸／二乙醇胺工藝 ， 簡(jiǎn)稱 IDA 法 )，占另外的 25％。這是問(wèn)題的關(guān)鍵所在。關(guān)于 IDA的生產(chǎn)工藝，從七十年代起，國(guó)內(nèi)科研單位和高等院校對(duì) IDA 的主要合成工藝路線都進(jìn)行了研究．并相繼建立一定規(guī)模的生產(chǎn)裝置。 （ 3） 亞氨基二乙酸法 生產(chǎn)工藝即利用丙烯腈副產(chǎn)物氫氰酸和甲醛制 IDAN (亞氨基二乙腈 )，水 解后即得 IDA（ 亞氨基二乙酸 ）。 95%草甘膦生產(chǎn)能力超過(guò)1 5000 噸／年，成為除 草劑產(chǎn)量最大的品種。近年來(lái)，外購(gòu)亞磷酸三甲酯生產(chǎn)草甘膦的廠家業(yè)已停產(chǎn)．而自產(chǎn)亞磷酸三甲酯的生產(chǎn)工廠還在繼續(xù)生產(chǎn)。 ② 亞磷酸二乙酯法 在亞磷酸二甲酯法研究 和推廣生產(chǎn)的同時(shí)，我國(guó)亦有用亞磷酸二乙酯合成草甘膦的方法在推廣并建立了幾套生產(chǎn)裝置 (當(dāng)時(shí)裝置的生產(chǎn)能力在 200 噸／年以下 )，其工藝過(guò)程大體與二甲酯法相同．但在工藝過(guò)程中溶劑選擇、反應(yīng)條件等方面存在差別，所得產(chǎn)品色澤偏黃，草