【正文】 粒度（ — 顆粒） % ＞ 75 松散度（孔徑 ） % ＞ 75 我們生產(chǎn)的硫酸銨能夠達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)三類(lèi)一 等品，生產(chǎn)的氯化銨可以達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)業(yè)用氯化銨級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。將熱分離后的，氯化銨飽和溶液通入冷卻釜 降 溫。沉淀經(jīng)過(guò)濾分離后，將濾液冷卻， NH4Cl 從溶液中結(jié)晶出來(lái)。 年操作時(shí)間 ： 年操作時(shí)間按 8000 小時(shí)考慮。 通過(guò)以上論述 我們治理污水的方法是，改進(jìn)工藝、 濃淡切分、物料回收、徹底治理的新理念，形成一個(gè)清潔環(huán)保的工業(yè)園。通過(guò)增加處理級(jí)數(shù)，可將污水側(cè)氨氮指標(biāo)降低到滿足一定指標(biāo)要求。 4. 用氣態(tài)膜工藝技術(shù)處理污水 ADC 發(fā)泡劑 在生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的洗滌污水 采取氣提發(fā)、中和法、折點(diǎn)氧化法等均不能 穩(wěn)定 達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)， 而且運(yùn)行費(fèi)用較高。鹽酸濃度合格后，分離除鹽后送入貯槽。 ②吸收釜提濃法：母液送入主、次吸收釜吸收氯化氫氣體。石灰石過(guò)濾中和法由于需用石灰石，且污水還需更進(jìn)一步 16 處理后方可達(dá)標(biāo)排放，運(yùn)行費(fèi)用高于提濃法。母液全部提濃，且可以用氯化洗水作為尾氣吸收用水，不引入一次水，節(jié)約水資源，降低 處理費(fèi)用。由于酸濃度低，母液利用僅占總量的 三分之一，剩余的三分之二 母液仍需采取物理或化學(xué)方法處理。 縮合母液及聯(lián)二脲洗滌水被切分后，將給 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)過(guò)程中聯(lián)二脲污水的 處理帶來(lái)極大的便利與效益。用帶濾機(jī)代替槽式洗料工藝技術(shù)。同時(shí)每年還向自然水體排放無(wú)機(jī)鹽（折合為 NaCl）約5 萬(wàn)噸 ，這是資源的極大浪費(fèi)。對(duì) ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)污水進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)其中 NH3N 的濃度與 CODCr濃度是相關(guān)的。按照常規(guī)的污水處理工藝，類(lèi)似于 ADC 發(fā)泡劑這種含有 較 高濃度 NH3N 和無(wú)機(jī)鹽的污水一般采用“脫氨 — →生化系統(tǒng)處理 — →達(dá)標(biāo)排放”的處理方法。 上述第 3 種污水處理工藝，僅片面地考慮縮合母液中高濃度氨氮的去除，而處理后的污水中仍含有復(fù)雜高濃度的無(wú)機(jī)鹽，抑制后續(xù)的污水生化處理。實(shí)際證明，常溫下水洗得到的稀氨水濃度一般不超過(guò) 2～ 3%，產(chǎn)生的低濃度稀氨水量極大，對(duì)廠家而言根本沒(méi)有使用價(jià)值，而且不能直接排放，成為更大的污染源。 根據(jù)網(wǎng)上和國(guó)內(nèi) ADC 發(fā)泡劑行業(yè)調(diào)查，目前國(guó)內(nèi)對(duì) ADC 發(fā)泡劑縮合母液的處理研究，主要有以下幾方面： 1．蒸發(fā)濃縮回收芒硝（十水硫酸鈉）工藝。 次鈉合成 肼合成 縮合 氧化 干燥 13 3. 氯化母液中主要含有一定濃度的 HCl=15～ 17%左右及 NH3N。 1. 縮 合母液具有 較 高含鹽 、 氨氮的特征。反應(yīng)原理如下： 次鈉合成 ： NaOH + Cl2 — → NaClO + NaCl + H2O 肼合成 ： NaOH + NaClO + NH2CONH2 — → NH2NH2具有性能穩(wěn)定、不易燃、無(wú)污染、無(wú)毒無(wú)味、分解溫度可調(diào)節(jié)、不影響固化等特點(diǎn)，應(yīng)用廣 泛，具有廣闊的應(yīng)用和生產(chǎn)前景。 4. 氯化母液 回收裝置 9 m3/h（ 72020 m3/a） 副產(chǎn)鹽酸 80000 t/a。 本報(bào)告將對(duì)年產(chǎn) 15000噸 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)污水治理工藝進(jìn)行可行性研 究。 表 23 萬(wàn)噸 /年 ADC 排放污水水質(zhì)、水量一覽表 處理 方法 名 稱(chēng) 水 量 m3/a PH COD SS 氨 氮 濃 度（ mg/l） 排放量（ t/a） 濃 度 （ mg/l） 排放量（ t/a） 濃 度 （ mg/l） 排放量（ t/a） 綜合 處理 前 ADC污水 984000 6~9 2091 2058 659 4000 3936 綜合 處理 后 排放污 水 472020 6~9 60 100 20 排放標(biāo)準(zhǔn)表四二級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 6~9 150 150 25 9 3 項(xiàng)目工藝方案及規(guī)模 生產(chǎn)規(guī)模 和產(chǎn)品方案 根據(jù) 平煤集團(tuán) 開(kāi)封東大化工 有限公司提供的現(xiàn)有氯堿產(chǎn)品品種、生產(chǎn)規(guī)模 ，綜合考慮各產(chǎn)品生產(chǎn)及污水的特征，采用重點(diǎn)治理、綜合平衡、綜合利用的工藝思路，確保 ADC生產(chǎn)污水處理系統(tǒng)技術(shù)的可行性，充分發(fā)揮工程投資的經(jīng)濟(jì)性 平煤集團(tuán)開(kāi)封東大化工 有限公司 ADC 污水處理工藝的確定，將根據(jù) ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)污水的水質(zhì)特征（參見(jiàn)表 31），采取 改變工藝和 清濁分流治理的模式： 1．對(duì)于 NH3N 濃度較高的 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)縮合母液，采取聯(lián)二脲回 收 ——蒸發(fā)濃縮回收硫酸鈉 —— 冷卻回收氯化銨 —— 母液循環(huán)使用 的工藝路線。 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)污水，公司已于 2020 年建設(shè)了一套污水處理裝置，采用加石灰中和 沉淀 兩級(jí)吹脫的方法，對(duì)污水中主要污染物 NH3N 進(jìn)行處理，經(jīng)過(guò)上述工 藝處理后公司污水 混合 后 達(dá)標(biāo)排放。 表 22 現(xiàn)有工程給排水情況一覽表（萬(wàn) m3/a） 類(lèi) 別 數(shù) 量 備 注 用 水 用水總量 包括：生產(chǎn)、職工生活、鍋爐、綠化等。 表 21 開(kāi)封東大 (集團(tuán) )有限公司工程基本情況一覽表 序號(hào) 項(xiàng)目名稱(chēng) 內(nèi) 容 1 建設(shè)地點(diǎn) 開(kāi)封市鄭汴路 40 號(hào) 2 占地面積 36 萬(wàn)平方米 3 用水來(lái)源 公司自備深水井 4 公共設(shè)施 鍋爐房、配電房、倉(cāng)庫(kù)、供水站等 5 工作制度 年工作日 330 天，每天 24 小時(shí)，全年約 8000 小時(shí) 6 勞動(dòng)定員 2806人 7 環(huán)保工程 處理能力為 5061m3/d 的污水處理站，鍋爐煙塵除塵系統(tǒng) 8 排水方案 污水處理站處理后排入馬家河，最終入惠濟(jì)河至淮河 現(xiàn)有工程給排水情況 現(xiàn)有工程工業(yè)總用水量 萬(wàn) m3/a，其中新鮮用水量 萬(wàn) m3/a，循環(huán)水用量為 1460m3/a，水 循環(huán)利用率 %。從而降低污水治理成本。 （ 4） 通過(guò)采取以上 三 種方法處理后，剩余的污水為：縮合洗水 24 萬(wàn) m3/a、氯 5 化洗水 萬(wàn) m3/a，合計(jì) 萬(wàn) m3/a。 綜合治理 方法 ： （ 1） 縮合 母液處理 設(shè)計(jì)規(guī)模為 25萬(wàn) m3/a， 可回收聯(lián)二脲 310t/a、 氯化銨10000t/a， 硫酸鈉 30000t/a、 冷凝水約（蒸發(fā)冷凝水 +蒸汽冷凝 水） 330000m3/a，治理后 縮合 母液污水達(dá)到零排放。 研究結(jié)論 研究的簡(jiǎn)要綜合結(jié)論 1． 平煤集團(tuán)開(kāi)封東大化工 有限公司 ADC 生產(chǎn)污水 ，是公司排放污水中的主要污染源。 研究范圍 本報(bào)告是進(jìn)行平煤集團(tuán)開(kāi)封東大化工有限公司 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)污水深度處理工程可行性研究。 5. 設(shè)備選型上，采用國(guó)內(nèi)成熟的、先進(jìn)的高效節(jié)能設(shè)備。其中特別注重貫徹執(zhí)行循環(huán)經(jīng)濟(jì)及清潔生產(chǎn)的規(guī)定。 擬投資建設(shè)公司污水處理廠?！叭龔U”治理是全國(guó)性難題，是 ADC 發(fā)展的瓶頸，直接影響著 ADC 發(fā)泡劑行業(yè)的發(fā)展和生存。 ADC 發(fā)泡劑是一種比較穩(wěn)定的發(fā)泡劑，分解溫度高于 200℃。 2020 年 10 月，開(kāi)封東大化工（集團(tuán)）有限公司企業(yè)改制，整體并入平頂 山煤業(yè)集團(tuán)，成為平煤集團(tuán)的全資子公司。 該公司產(chǎn)品結(jié)構(gòu)比較合理，具有較強(qiáng)的抗 風(fēng)險(xiǎn)能力。公司現(xiàn)有職工 2806 人，有各類(lèi)專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員 432 人。 1 1 總論 概述 項(xiàng)目名稱(chēng) ： 平煤集團(tuán)開(kāi)封東大化工有限責(zé)任公司 萬(wàn)噸 /年 ADC 發(fā)泡劑污水治 理項(xiàng)目 承辦單位名稱(chēng)：平煤集團(tuán)開(kāi)封東大化工有限責(zé)任公司 企業(yè)性質(zhì)：國(guó)有 法人代表：王福貞 主辦單位基本情 況 平煤集團(tuán)開(kāi)封東大化工公司是平頂山煤業(yè)集團(tuán)全資子公司，全國(guó) 500 家最大化學(xué)工業(yè)企業(yè)之一。平煤集團(tuán)開(kāi)封東大化工公司廠址位于開(kāi)封市鄭汴路，占地 面積 540 畝。主要開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)以氯系列農(nóng)藥、醫(yī)藥和染料中間體為主的精細(xì)化工產(chǎn)品，屬于國(guó)家 “ 十一五 ” 重點(diǎn)發(fā)展的化工行業(yè)六大領(lǐng)域之一。公司的發(fā)展直接影響著開(kāi)封市及周邊地區(qū)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展。 項(xiàng)目提出的背景，投資的目的、意義和必要性 ADC 發(fā)泡劑是有機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品， 化學(xué) 名稱(chēng)偶氮二甲酰胺。但是， ADC 發(fā)泡劑是一種高物耗產(chǎn)品，每生產(chǎn) 1 噸 ADC 發(fā)泡劑 消耗：尿素 噸、液堿（折百） 噸、氯氣 噸、硫酸 噸及各種催化劑， 消耗各種原料多 達(dá) 8 噸， 物料流失多，造成的污染大。據(jù)此本公司研發(fā)了一套 ADC 生產(chǎn)污水 治理新工藝。 3.《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 GB89781996 4.《建筑給水排水設(shè)計(jì)規(guī)范》 （ GBJ 1588） 5.《室外排水設(shè)計(jì)規(guī)范》 （ GBJ1487）（ 1997 版） 6.《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》 （ TJ 3679） 7.《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》 （ GBJ 1687） 8.《混凝土結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)規(guī)范》 （ GB500102020） 9.《建筑地基基礎(chǔ)設(shè)計(jì)規(guī)范》 （ GB500072020） 3 10.《構(gòu)筑物抗震設(shè)計(jì)規(guī)范》 （ GB5019193） 11.《給水排水工程結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)規(guī)范》 （ GBJ 6984） 12.《工業(yè)與民用供配電系統(tǒng)設(shè)計(jì)規(guī)范》 （ GB5005292） 13.《低壓配電裝置及線路設(shè)計(jì)規(guī)范》 （ GB5005492） 14.《電力裝置的繼電保護(hù)和自動(dòng)裝置設(shè)計(jì)規(guī)范》 （ GB5006292） 編制原則： 1. 認(rèn)真貫徹執(zhí)行國(guó)家基本建設(shè)的各項(xiàng)方針、政策和有 關(guān)規(guī)定，執(zhí)行國(guó)家及各部委頒發(fā)的現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范。 4. 在處理工藝選擇上，立足國(guó)內(nèi)外先進(jìn)及成熟技術(shù) ，采用自動(dòng)化程度高、流程簡(jiǎn)單、運(yùn)行管理方便、耐沖擊負(fù)荷的工藝流程。 7. 采用自動(dòng)化管理運(yùn)行，做到技術(shù)可靠，經(jīng)濟(jì)合理，使污水處理廠與整個(gè)廠區(qū)的現(xiàn)代化水平相適應(yīng)。 經(jīng)濟(jì)效益 由于本項(xiàng)目為平煤集團(tuán)開(kāi)封東大化工有限責(zé)任公司的環(huán)境治理項(xiàng)目，有一定的 直接經(jīng)濟(jì)效益，但有較好的社會(huì)效益，從根源上杜絕了污水對(duì)生產(chǎn)崗位人員和周?chē)h(huán)境的危害，對(duì)保護(hù)社會(huì)生態(tài)環(huán)境將起到積極的作用。其中：縮合 母液 為 20萬(wàn) m3/a， 縮合洗水 48萬(wàn) m3/a，氯化母液 萬(wàn) m3/a，氯化洗水 萬(wàn) m3/a（用于氯化配料 萬(wàn) m3/a，實(shí)排 萬(wàn) m3/a） 。 治理后氯化 母液污水達(dá)到零排放。 存在的主要問(wèn)題和建議 建議集團(tuán)公司進(jìn)一步優(yōu)化 ADC 生產(chǎn)工藝及生產(chǎn)管理，簡(jiǎn)化治理方法，降低水耗?；厩闆r見(jiàn)表 2— 1。現(xiàn)有工程用排水情況見(jiàn)表 2— 2。 其中：生產(chǎn)損耗 鍋爐損耗 生活損耗 其它損耗 現(xiàn)有處理工藝 目前公司燒堿、氯產(chǎn)品、氯磺酸、供汽等分廠產(chǎn)生的生產(chǎn)和生活污水采取自動(dòng)酸堿調(diào)節(jié) 沉淀處理。 排放標(biāo)準(zhǔn) 本項(xiàng)目建成后， 平煤集團(tuán) 開(kāi)封東大化工公司 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)污水除回收一些可利用的物料外，還可減 排 污水 量 萬(wàn) m3/a，而其它污水均能達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 GB89781996 表四 二 級(jí)標(biāo) 準(zhǔn)要求。 4．對(duì)于氯化沖洗水采用氣態(tài)膜工藝路線。 ，采用 帶濾機(jī)代替原來(lái)的槽式洗料方法 可減少洗料污水量30m3/h（ 240000 t/a）。 表 （ 3— 2） 項(xiàng)目改建前后對(duì)比表 序號(hào) 生產(chǎn)規(guī)模（ T/A） 產(chǎn)品名 稱(chēng) 改造前 改造后 1 縮合母液 202000m3/a 氣提、中和 排放 回收聯(lián)二脲 310t/a 產(chǎn)硫酸鈉30000t/a 產(chǎn)氯化銨 10000t/a 2 氯化母液 72020m3/a 氣提、中和排放 鹽酸 (28%) 80000 t/a 3 縮合洗水 480000 m3/a 氣提、中和排放 采用帶濾機(jī)洗滌可節(jié)水240000 m3/a 采用氣態(tài)膜處理可回收硫酸氨 7500 t/a 4 氯化洗水 232020 m3/a 氣提、中和排放 5 縮合洗料用一次 改造后 用冷凝水 送縮合洗料 ，可節(jié)約一 11 水 24萬(wàn) m3/a 次水 為 24萬(wàn) m3/a 6 總排水量 萬(wàn) m3/a 改造后為 m3/a , 減少 排水 量 萬(wàn) m3/a 7 回收（蒸發(fā) +蒸汽）冷凝水 量 無(wú) 可回收 （蒸發(fā) +蒸汽）冷凝水 量 33 萬(wàn) m3/a 12 4 工藝技術(shù)方案 ADC（ Azodicarbonamide，偶氮二甲酰胺） 發(fā)泡劑廣泛應(yīng)用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、 ABS 以及各種塑料、橡膠等的發(fā)泡。由生產(chǎn)工藝流程圖（圖 41）可知，次鈉合成工段和肼合成工段都產(chǎn)生 無(wú)機(jī)鹽氯化鈉，縮合工段產(chǎn)生 無(wú)機(jī)鹽硫酸銨，而氯 化工段