【正文】 規(guī)定的《無(wú)鉛汽油標(biāo)準(zhǔn)》 GB179301999 中的硫醇硫檢測(cè)項(xiàng)指標(biāo)（ 10ppm） ， 若直接將此原料汽油用于合成成品汽油，所得的成品汽油也會(huì)在硫醇硫的檢測(cè)項(xiàng)上嚴(yán)重超標(biāo)。而在酸性滴定溶劑中則發(fā)現(xiàn)電位值穩(wěn)定時(shí)間長(zhǎng)，有時(shí)電位有反復(fù)現(xiàn)象，且有時(shí)出現(xiàn)多個(gè)突躍（如圖 32），測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性差。 圖 36 ：方案 4的實(shí)驗(yàn)滴定曲線圖 參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T17921988，用下述規(guī)定判斷實(shí)驗(yàn)結(jié)果的可靠性（ 95%置信水平），再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)超過(guò)下式 允差（ R）的數(shù)值： 1R 003 1 42X?? 式中： X1——兩個(gè)實(shí)驗(yàn)測(cè)得硫醇硫的平均值， (ppm) 17 四種方案測(cè)定結(jié)果與國(guó)標(biāo)方法測(cè)定的結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，如下表 32： 表 32：汽油在不同 方案條件 中的測(cè)定結(jié)果 樣品 方案 序號(hào) 本方案結(jié)果 (ppm) 國(guó)標(biāo)結(jié)果 (ppm) 差值 允差 R 102 穩(wěn) 定 汽 油 1 2 117 催化汽油 3 4 從上表數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，改變汽油試樣用量和滴定溶劑的用量，滴定結(jié)果不受影響。 當(dāng)單質(zhì)硫存在過(guò)量時(shí)，硫化銀沉淀的終點(diǎn)與硫醇銀位置相同，且按硫醇硫進(jìn)行計(jì)算。其原因是單質(zhì)硫與硫醇共存在堿性環(huán)境下，發(fā)生如下反應(yīng) [16]： 222 2 2 R S H S Na O H R S S S R Na S H O??? ? ? ? ? ? 生成的硫化物與硝酸銀發(fā)生反應(yīng)： 2AgNO3 + Na2S → Ag2S ↓+ 2NaNO3 可以看出單質(zhì)硫、硫醇硫與硝酸銀反應(yīng)的配比關(guān)系是相同的，他們消耗硝酸銀的量也是相同的。 表 34：汽油在前后兩個(gè)月中的測(cè)定結(jié)果 樣品 2021 年 1 月測(cè)定結(jié)果（ ppm） 2021 年 3 月測(cè)定結(jié)果（ ppm） 1 2 平均結(jié)果 1 2 平均結(jié)果 102 穩(wěn) 定 汽 油 117 加氫汽油 20 圖 39:102穩(wěn) 定 汽 油 2021年 1月滴定曲線圖 圖 310:102穩(wěn) 定 汽 油 2021年 3月滴定曲線圖 從上表數(shù)據(jù)和滴定曲線圖（圖 39 和圖 310）發(fā)現(xiàn)，放置兩個(gè)月后的汽油，其硫醇硫含量明顯降低。出現(xiàn)這種情況主要是由于復(fù)合銀電極表面的硫化銀涂層被各種類型化合物污染毒化或被由分析物質(zhì)衍生的膠狀鹽淀積物所包蓋，導(dǎo)致電極的敏感性降低，對(duì)滴定產(chǎn)生有害影響。而在酸性滴定溶劑中電位值穩(wěn)定時(shí)間長(zhǎng)，電位有反復(fù)現(xiàn)象，且有時(shí)出現(xiàn)多個(gè)突躍（如圖 32），測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性差。 （ 3） 單質(zhì)硫的存在對(duì)硫醇硫的測(cè)定過(guò)程有干擾， 滴定曲線 初始電位 一般低于 400mV，但在堿性滴定溶劑中，以 300～ 100mV 之間電位突躍最大為滴定終點(diǎn)，能獲得準(zhǔn)確結(jié)果（見(jiàn)圖 37 和圖 38） 。 為了避免此類情況出現(xiàn)，對(duì)于已經(jīng)放置很久的汽油油樣，不能直接進(jìn)行檢測(cè)，應(yīng)該重新抽取 23 該油樣的新成品油，再進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果方能作準(zhǔn)。 24 參考文獻(xiàn) [1]江勝娟．加氫精制汽油硫醇結(jié)構(gòu)組成分析及其脫臭研究 [D]．山東：中國(guó)石油大學(xué)， 2021. 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