【正文】 鍵能 60kcal/mol 單鍵能 60~80kcal/mol 硅酸鹽中：核化劑、乳濁劑 硼酸鹽玻璃骨架 硅酸鹽中少量可得較特殊玻璃（ pyrex） 磷酸鹽中可形成 [BPO4],結(jié)構(gòu)變?yōu)榧軤? 二、堿金屬氧化物的作用 使四面體網(wǎng)絡(luò)斷裂，結(jié)構(gòu)疏松，性質(zhì)變差 * Li+ 場(chǎng)強(qiáng)大，“積聚”作用明顯。 D. 應(yīng)用 ?提高 TK100指標(biāo) ?溫度計(jì)零點(diǎn)漂移（單堿好） ?長石變化對(duì)玻璃性質(zhì)的影響 P2O5玻璃中作用 效應(yīng)強(qiáng)弱： BaOPbOCaOCdOZnOMgO 解釋 ：（ 1） R2+填入空隙中，阻礙 R+的擴(kuò)散 （ 2）“積聚”作用使網(wǎng)絡(luò)加強(qiáng)， R+的擴(kuò)散系數(shù) ? (NM) 一般含量 % 含量過多料性短、脆性大、易析晶。 代 CaO可 調(diào)料性 ，降析晶傾向。代 CaO可 增長料性 ，提高化穩(wěn)性。 兩種配位，六配位居多。 晶態(tài)結(jié)構(gòu)是不對(duì)稱配位 ? Al2O3% 1:1 解釋 ： [AlO4] 體積較 大 ，使網(wǎng)絡(luò)空隙變大，離子遷移容易。 ：熱歷史 ? 結(jié)構(gòu) ? 性質(zhì) 二、玻璃在轉(zhuǎn)變區(qū)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)變化 [Tg , Tf] Tg 轉(zhuǎn)變溫度 ?= Pa?S Tf 膨脹軟化點(diǎn) ?=108~10 Pa?S （ 3）在磷酸鹽玻璃中 T Tg 時(shí) 質(zhì)點(diǎn)調(diào)整基本停止（非常緩慢） T Tf 時(shí) 質(zhì)點(diǎn)調(diào)整很快，瞬時(shí)達(dá)到平衡。 (理論分析 ) 高溫時(shí)玻璃熔體含有大量肖特缺陷（空位）， 溫度下降，空位濃度也減少。 , March 22, 2023 雨中黃葉樹，燈下白頭人。 :49:2212:49:22March 22, 2023 1他鄉(xiāng)生白發(fā)，舊國見青山。 2023年 3月 22日星期三 12時(shí) 49分 22秒 12:49:2222 March 2023 1做前，能夠環(huán)視四周；做時(shí)，你只能或者最好沿著以腳為起點(diǎn)的射線向前。 :49:2212:49Mar2322Mar23 1世間成事，不求其絕對(duì)圓滿，留一份不足，可得無限完美。 。 , March 22, 2023 閱讀一切好書如同和過去最杰出的人談話。勝人者有力，自勝者強(qiáng)。 2023年 3月 22日星期三 12時(shí) 49分 22秒 12:49:2222 March 2023 1一個(gè)人即使已登上頂峰，也仍要自強(qiáng)不息。 2023年 3月 22日星期三 下午 12時(shí) 49分 22秒 12:49: 1最具挑戰(zhàn)性的挑戰(zhàn)莫過于提升自我。 :49:2212:49Mar2322Mar23 1越是無能的人，越喜歡挑剔別人的錯(cuò)兒。 2023年 3月 22日星期三 12時(shí) 49分 22秒 12:49:2222 March 2023 1空山新雨后，天氣晚來秋。 :49:2212:49:22March 22, 2023 1意志堅(jiān)強(qiáng)的人能把世界放在手中像泥塊一樣任意揉捏。 , March 22, 2023 很多事情努力了未必有結(jié)果，但是不努力卻什么改變也沒有。 。 :49:2212:49Mar2322Mar23 1故人江海別，幾度隔山川。 假想溫度的平衡態(tài)即空位濃度的平衡態(tài)。 退火下限 3min內(nèi)應(yīng)力可消除 5% (退火點(diǎn) 50~150度 )退火上限 3min內(nèi)應(yīng)力可消除 95% (相當(dāng)于退火點(diǎn)溫度 ) 退火點(diǎn) ?=1012 Pa?S 退火溫度 =退火點(diǎn)－ 20~30?C 三、熱歷史對(duì)性質(zhì)的影響 （ Tool） 假象溫度 ——玻璃在室溫下的性質(zhì)是它在 [Tg , Tf]內(nèi)的某一溫度的 平衡狀態(tài) 具有的性質(zhì)，此溫度為假想溫度。 Na2O/ B2O31 極小值（ 7~8） Na2O/ B2O3?1 N、 d減?。?3~5） Na2O/ B2O3=4 極大值（ 2） 注意 ： 色散、電導(dǎo)、介電損耗等 無 此現(xiàn)象 介電常數(shù)、 ? 等較 模糊 能與帶雙鍵的氧成四面體，改善和強(qiáng)化玻璃結(jié)構(gòu)。 O Pb 四、 Al2O3在玻璃結(jié)構(gòu)中的作用 （ 1）以六配位八面體處于網(wǎng)絡(luò)空隙（ NM） （ 2） 游離氧較多時(shí)以 [AlO4]進(jìn)入網(wǎng)絡(luò)（改善性能原因） [AlO4]帶 負(fù)電，需 [SiO4]隔開 (1)在 Na2OCaOSiO2系統(tǒng)中 ? Na2O / Al2O3 （ mol） 1 以 [AlO4] 入網(wǎng) 1 以 [AlO6]在網(wǎng)絡(luò)空隙 ?其它陽離子影響 場(chǎng)強(qiáng)較大的 Li+、 Be2+ 、 B3+等與氧結(jié)合力強(qiáng)，干擾[AlO4]的 形成 鋅可以增強(qiáng)玻璃耐堿性（安瓿） 使玻璃 N、 光澤度提高，且有助熔性。 易產(chǎn)生 脫片 現(xiàn)象（硅酸鎂膜） 4. BaO (NM) 兩種配位（ 4和 6） 通常在八面體中，僅當(dāng) R+多且無Al2O3 B2O3時(shí)成 [MgO4]。 加入 R2O SiO2中制成實(shí)用玻璃 Li+能打開 P=O， 使結(jié)構(gòu)強(qiáng)化。 混合堿效應(yīng) （中和效應(yīng)） mixed alkali effets A. 定義 ——二元 堿硅玻璃中，當(dāng)玻璃中堿金屬氧化物總量不變 ，用一種氧化物取代另一種，玻璃 與擴(kuò)散有關(guān) 的性質(zhì)不成直線變化，而出現(xiàn)明顯的 極值 。 離子鍵占主導(dǎo)，有共價(jià)性 離子半徑大電荷小 陽離子半徑小電荷大 三、意義 沖擊經(jīng)典結(jié)構(gòu)理論 電容器（電容量變化很?。? （十五）玻璃結(jié)構(gòu)中氧化物的分類 一、分類標(biāo)準(zhǔn) 根據(jù) 無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說 ，按元素與氧結(jié)合 單鍵能 大小分。 二、逆性含義 金屬離子是“海洋”。 轉(zhuǎn)折點(diǎn)在 [BO4]/ [SiO4]=1處 （ 十二）磷酸鹽玻璃 一、結(jié)構(gòu)及特點(diǎn) 二元堿磷酸鹽系統(tǒng)為鏈狀結(jié)構(gòu)： ?結(jié)構(gòu)單元為 四面體 ?非橋氧隨 R2O而增多 ROP2O5中特殊： RO50%（ mol） 時(shí) RO? ? 軟化溫度 ? ?? 解釋 ： RO使網(wǎng)絡(luò)得到加強(qiáng) 二、應(yīng)用 吸熱玻璃、透紫外玻璃、耐氟酸玻璃等。 當(dāng) Na2O/ B2O3?1后，無 [BO3] ? [BO4]， 玻璃中鏈狀、層狀結(jié)構(gòu)相對(duì)增多，性質(zhì)又向相反方向變化。布呂克納 NMR得到極值在 45%mol 錫與鉛類似 1/2Pb0 1/2Pb 4+ 其中 1/2Pb0為金屬橋 （ 十一）硼酸鹽及硼硅酸鹽玻璃 一、堿硼酸鹽玻璃及硼氧反常 *硼氧反常 ：純 B2O3玻璃中加入 Na2O ，各種物理性質(zhì)出現(xiàn)極值。 較石英玻璃變差（結(jié)構(gòu)完整性、對(duì)稱性被破壞）