【正文】 裝技術(shù)上的變革。無機涂料的發(fā)展大，生物油的利用可能大有提高。涂料的高分子特性 涂料就是這種液體。? 動力源是表面張力。22 涂料組成、分類與命名重點：涂料的組成，我國涂料的分類和命名。非轉(zhuǎn)化型涂料成膜物主要有硝化棉、氯化橡膠、瀝青、改性松香樹脂、熱塑型丙烯酸樹脂、乙酸乙烯樹脂等。次要成膜物質(zhì)包括顏料、填料、功能性添加劑。 ? 溶劑 :溶劑在涂料中所占比重大多在 50%左右。所以，現(xiàn)代涂料行業(yè)正在努力減少溶劑的使用量。其作用是對涂料或涂膜的某一特定方面的性能起改進作用。? （ 3）對涂料施工過程起作用的助劑，如流平劑、消泡劑、催干劑、防流掛劑等。? （ 2）按涂料用途分類：建筑涂料、工業(yè)涂料和維護涂料。? （ 5）按成膜機理分類：轉(zhuǎn)化型涂料和非轉(zhuǎn)化型涂料。轉(zhuǎn)化型基料在成膜之前處于未聚合或部分聚合的狀態(tài)，施涂之后，通過化學(xué) (聚合 )反應(yīng)而形成固態(tài)的涂膜，如油脂和油基樹脂、醇酸樹脂、氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂及有機硅樹脂等。? 涂料產(chǎn)品分類方法正在進行修訂，隨著我國涂料生產(chǎn)專業(yè)化分工越來越細，無污染、節(jié)能源、環(huán)保型、多功能涂料相繼問世同時，世界經(jīng)濟的一體化，也要求統(tǒng)計標準必須與國際接軌。稱 序 （若顏料對漆膜性能起顯著作用，則用顏料名稱代替顏色名稱），如： 鐵紅 醇酸 瓷漆 。代號 基本名稱 代號 基本名稱00 清油 31 （覆蓋）絕緣漆01 清漆 32 絕緣（磁烘）漆02 厚漆 33 粘合絕緣漆03 調(diào)和漆 34 漆包線漆04 磁漆 35 硅鋼片漆05 烘漆 36 電容器漆06 底漆 37 電阻漆、電容器漆07 膩子 38 半導(dǎo)體漆08 水溶漆、乳膠漆 40 防污漆、防蛆漆09 大漆 41 水線漆代號 基本名稱 代號 基本名稱10 錘紋漆 42 甲板漆、甲板防滑漆11 皺紋漆 43 船殼漆12 裂紋漆 44 船底漆13 晶紋漆 50 耐酸漆14 透明漆 51 耐減漆20 鉛筆漆 52 防腐漆22 木器漆 53 防銹漆23 罐頭漆 54 耐油漆30 （浸漬）絕緣漆 55 耐水漆代號 基本名稱 代號 基本名稱60 防火漆 81 魚網(wǎng)漆61 耐熱漆 82 鍋爐漆62 變色漆 83 煙囪漆63 涂布漆 84 黑板漆64 可剝漆 85 調(diào)色漆65 粉末涂料 86 標志漆、線路漆66 感光涂料 98 膠液80 地板漆 99 其他167。聚合反應(yīng) 高分子材料共價鍵重復(fù)連接而成。 有兩種表示法：有兩種表示法：o以大分子鏈中的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目表示，記作：以大分子鏈中的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目表示，記作：o以大分子鏈中的重復(fù)單元數(shù)目表示，記作：以大分子鏈中的重復(fù)單元數(shù)目表示，記作：結(jié)構(gòu)單元＝單體單元＝重復(fù)單元＝鏈節(jié)結(jié)構(gòu)單元＝單體單元＝重復(fù)單元＝鏈節(jié)l 結(jié)構(gòu)單元有時也稱為結(jié)構(gòu)單元有時也稱為 單體單元單體單元 （（ Monomer unit）） 重復(fù)重復(fù)單元單元 (Repeating unit）） , 鏈節(jié)鏈節(jié) (Chain element））式中式中 : M 是高分子的分子量是高分子的分子量 M0 是結(jié)構(gòu)單元的分子量是結(jié)構(gòu)單元的分子量由聚合度可計算出高分子的分子量：由聚合度可計算出高分子的分子量： ? 由一種單體聚合而成的高分子稱為由一種單體聚合而成的高分子稱為 均聚均聚物。二 高分子不是由單一分子量的化合物所組成高分子不是由單一分子量的化合物所組成? 即使是一種即使是一種 “純粹純粹 ”的高分子，也是由化學(xué)組成相的高分子，也是由化學(xué)組成相同、分子量不等、結(jié)構(gòu)不同的同系聚合物的混合物所組同、分子量不等、結(jié)構(gòu)不同的同系聚合物的混合物所組成。這種高分子的分子量不均一這種高分子的分子量不均一 (即分子量大小不一、參即分子量大小不一、參差不齊）的特性，就稱為分子量的多分散性。一般測得的高分子的分子量都是平均分子量?？赏ㄟ^曲。主線上帶有側(cè)枝 ,交聯(lián)程度淺的 ,交聯(lián)程度深的 ,? 序列結(jié)構(gòu)序列結(jié)構(gòu)? 具有取代基的乙烯基單體可能存在頭－尾具有取代基的乙烯基單體可能存在頭－尾或頭－頭或尾－尾連接或頭－頭或尾－尾連接p 高分子鏈的微結(jié)構(gòu)復(fù)雜高分子鏈的微結(jié)構(gòu)復(fù)雜在高分子鏈中，結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成相同時，連接在高分子鏈中，結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成相同時，連接方式和空間排列也會不同方式和空間排列也會不同頭 尾結(jié)構(gòu) 頭 頭、尾 尾結(jié)構(gòu)有取代基的碳原子為頭，無取代基的碳原子為尾有取代基的碳原子為頭，無取代基的碳原子為尾 立體異構(gòu)立體異構(gòu) 當高分子鏈當高分子鏈中含有不對稱碳中含有不對稱碳原子時，則會形原子時，則會形成立體異構(gòu)體成立體異構(gòu)體 連有四個不相同的原連有四個不相同的原子或基團的碳原子稱子或基團的碳原子稱為不對稱碳原子為不對稱碳原子? 順反異構(gòu)順反異構(gòu)? 大分子鏈中存在雙鍵時，會存在順、反異構(gòu)體大分子鏈中存在雙鍵時，會存在順、反異構(gòu)體大。表示。 反應(yīng)中一旦形成單體活性中心，就能很快傳遞下去反應(yīng)中一旦形成單體活性中心，就能很快傳遞下去，瞬間形成高分子。Polymerization)? 單體加成而聚合起來的反應(yīng)稱為加聚反應(yīng)，單體加成而聚合起來的反應(yīng)稱為加聚反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物稱為加聚物。其特征是：反應(yīng)產(chǎn)物稱為縮聚物。重點：?掌握涂料固化的方法。? （ 3）屬于液態(tài)溶劑型的熱塑性涂料：肖基纖維素涂料、熱塑性丙烯酸涂料、乳膠漆等 熱固性（體形分子）? （ 2）影響成膜速度的因素：樹脂的熔點、溫度變化等。熱固性粉末涂料：粉末先熔融后固化? 成膜機理有 3種：? 加聚聚合型涂料? 縮合型涂料? 成膜機理 ：通過不同成分的官能團產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)，逐步聚合形成高分子涂膜，有時伴隨小分子物質(zhì)析出。? 影響成膜速度的因素 ：涂膜厚度、成膜物雙鍵數(shù)目、催干劑。? 屬于聚合型熱固性涂料 ：不飽和樹脂涂料、光固化涂料、電子束固化涂料。合成樹脂性能優(yōu)異，品種多樣，更主要不是用于油基涂料，以后單獨介紹。油中還有其它少量有害雜質(zhì)。所以固化成膜后，含有油多的漆膜 柔韌性好 。 ? 油的種類? 植物油中不飽和脂肪酸的含量越多，不飽和脂肪酸中所含雙鍵數(shù)越多，活化能力越強，氧化成膜就越快，干性越好。? 常用的干性油有 桐油 、亞麻油、梓油和蘇籽油。 還存在抗氣性問題，一般認為是 α桐油轉(zhuǎn)化為 β桐油所致 ,解決辦法是迅速加熱到 260℃ 以上并迅速冷卻 .? ? 梓油 (中 \日，特產(chǎn) )? 由烏桕樹籽榨制而成? 由精制梓油制成的漆顏色淺 ,不易泛黃? 與桐油合用可以克服桐油的起霜性 .? 亞麻油? 主要成分是亞麻酸和亞油酸，即非共軛十八碳三烯酸和二烯酸。又因含磷脂、膠質(zhì)和色素比較多，故須精制而后用。? 如豆油、葵花油、棉子油等。? 一般采用與部分桐油并用，或熬煉成聚合油做油基漆 ,更主要是用于生產(chǎn)短油度的醇酸樹脂。? （ 3）不干性油? 碘值在 100以下，平均雙鍵數(shù)少于 4個。在酸性催化劑存在下，脂肪酸鏈上的羥基與鄰近碳原子上的氫原子脫去一分子水形成雙鍵，成為具有共軛或非共軛二烯的不飽和酸，成為一種性能優(yōu)異的干性油。油的特性? （ 1）顏色、氣味及外觀 ? （ 2）密度? （ 3）折光指數(shù)（折射率）? （ 4）粘度? （ 5）酸值? （ 6）碘值? （ 7）皂化值與酯值? （ 8）不皂化物? （ 9）熱析物? （ 10）溶解度? 顏色、氣味及外觀? 油的外觀應(yīng)為清澈透明的淺黃色至棕紅色液體。這是對油的初步檢驗。油中脂肪酸不飽和度增加則折光指數(shù)上升，反之下降，而共軛酸的折光指數(shù)高于非共軛酸。蓖麻油因含有羥基，粘度特別高。? 一般要求酸值在 1以下。? 皂化值與酯值? 皂化值 ： 1克油中全部脂肪酸（游離的和化合的）所需的 KOH的毫克數(shù)。? 皂化值 =酸值 +酯值? 不皂化物? 指皂化時，不能與 KOH反應(yīng)，又不溶于水的物質(zhì)的百分含量。? 溶解度? 酸從四碳起不溶于水。油類成膜分三個階段? 活化? 氧化? 聚合 干性油氧化干燥過程錯綜復(fù)雜。? CH=CHCH ? α碳原子 ? 氧化階段? 雙鍵越多活化能力越強。? ? 與水形成乳化的雜質(zhì) ：蛋白質(zhì)、粘液、樹脂等。 ? 物理化學(xué)法 ：吸附、光漂等方法，主要除色素。? （ 2）、白土脫色法：利用白土的吸附作用除去色素。? 教學(xué)重點：改性松香酯。? 一、松香的化學(xué)組成?３環(huán)２雙鍵，１甲酸，九種異構(gòu)體，在一定條件下可相互轉(zhuǎn)化。 CH３ CH３ CH３ CH? 二、改性松香樹脂制備 ：? 甘油松香，順酐松香和酚醛改性松香? 松香酯? ? 用反應(yīng)理論值所得的產(chǎn)物軟化點高，但油溶性很差。? 大漆成色黑亮，多作木器防腐、裝飾漆。? 纖維素? 是一種天然高分子化合物，慣犯存在于自然界，是以無水葡萄糖為基環(huán)的多糖大分子，一般寫作（ C5H10O5） n，由于每一個環(huán)上有一個伯羥基和二個仲羥基，可以進行多種化學(xué)改性，統(tǒng)稱為纖維素衍生物，有：硝酸纖維素、醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、乙基纖維素、芐基纖維素等。? 提高漆膜硬度。? 常用的硬樹脂：? 松香酯、酚醛樹脂。? 聚合油：是在高溫（ 300℃ ）下將干性油熬煉、加聚、增稠。? 清漆配方擬訂? 考慮因素：? ① 油和樹脂的品種? ② 油和樹脂的比例? ③ 溶劑的品種和比例? ④ 催干劑的品種、比例、用量? 清漆生產(chǎn)工藝? 有冷混法，熱煉法。? 凈化? 除去未溶的樹脂膠質(zhì)、過度聚合的膠化顆粒和混入的機械雜質(zhì)。? 一、主要原料? 瀝青? 黑色無定型粘稠固體或硬質(zhì)可塑性物質(zhì)。? 植物油? 干性油：桐油、亞麻油。按成份分類? 四大類（ 54個品種）：? 純?yōu)r青在有機溶劑中；? 瀝青與樹脂混合于溶劑中；? 瀝青與干性油混合于溶劑中；? 瀝青、樹脂、干性油三者混合于溶劑中。（高速公路路面用改性瀝青）；? 以環(huán)氧樹脂改性的煤焦油瀝青漆是良好的耐化學(xué)藥品油漆；? 以純?yōu)r青或用松香改性的瀝青漆是揮發(fā)干燥很快的涂料，可作水下涂料；? 室內(nèi)防銹保護油漆，可用短、中油度漆；? 作室外漆時，加植物油改性以耐侯，用長油度瀝青漆以耐油；? 絕緣瀝青漆：要求灰分低，延伸性高，軟化點高；? 植物油有抗干作用，應(yīng)輕微預(yù)聚合再與瀝青共煉；? 為了避免瀝青質(zhì)量偏高、發(fā)漲、增綢，加入松香鈣酯或酚醛樹脂以稀釋調(diào)和，提高瀝青漆的穩(wěn)定性，并有提高光澤的作用。? 三、瀝青漆配方原則? 1防腐漆：單一瀝青原料制漆耐化學(xué)性優(yōu)良。? 溶劑? （煤焦瀝青只大部分溶于苯與植物油，天然瀝青都難混合）? 松香水、二甲苯、苯? 顏、填料? 鐵紅、鋁粉、石棉粉、滑石粉、石墨等。? 石油瀝青： 主含環(huán)烷烴和芳香烴、石蠟等化合物。34? 配料 熱煉 稀釋 凈化? 配料? 熱煉? 將樹脂與油裝入反應(yīng)釜，迅速升溫至規(guī)定溫度；?