配位化學講義第十二章原子簇化合物(文件)
【正文】 的自旋—自旋偶合作用，說明存在中等強度的Mo—Mo鍵。)要長。如：[Ni5(CO)12]2為三角雙錐結(jié)構(gòu)：Fe5(CO)15C為四方錐結(jié)構(gòu)：六原子簇以八面體結(jié)構(gòu)為特征：如：Rh6(CO)12(μ3 —CO)4 再如：[Pt6(CO)6(μ2—CO )6]2 為三角棱柱結(jié)構(gòu) 某些六原子以上的金屬簇常以八面體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)。如：Fe(CO)5 + OH + MnO2 Fe3(CO)12 + HCO3 + MnO 縮合反應1）羰基化合物的熱解 60℃ Co2(CO)8 Co4(CO)12 + CO60—80℃ Rh4(CO)12 Rh6(CO)16 + CO2） 光輻射 hυFe(CO)5 Fe2(CO)9 + CO 冰醋酸 hυRe2(CO)10+Fe(CO)5 [ReFe2(CO)12] Et2O2）頂點全占據(jù)為封閉型，空一個為巢穴型，空兩個為網(wǎng)兜型。二、Wade規(guī)則在簇狀配合物結(jié)構(gòu)中的應用應用范圍：僅限于與硼烷結(jié)構(gòu)一致的三角面多面體簇合物。V M M(CO)2 M(CO)3 M(CO)4 X=4 X=6 X=86 Cr Mo W 2 0 27 Mn Tc Re 1 1 38 Fe Ru Os 0 2 49 Co Rh Ir 1 3 510 Ni Pd Pt 2 4 6例： Rh6(CO)16 [Rh(CO)2]6 + 4COb=(16+24)/2=7m=b1=6 八面體m=n 封閉型Co4(CO)12 [Co(CO) 3]4b=(34)/2=6m=b1=5 三角雙錐m=n+1 巢穴型（四面體）* [Rh7(CO)16]3 [Rh(CO)2]7 + 2C
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