【正文】 口排放廢礦渣 （ 3）熔體生長單晶 晶籽提拉法 坩堝下降法 焰熔法 區(qū)域熔融法 方法 將欲生長晶體的原料熔化， 然后在一定條件下使之凝固，變成單晶 基本原理 ? 1晶粒提拉法 ：其特點是：生長速度快，單晶質(zhì)量高。 ? 4區(qū)域熔融法 ：熔質(zhì)（晶體成分）分凝，生長晶體。 缺點 ：體系粘度大，聚合熱不易擴散， 反應難以控制 ，易局部過熱，造成產(chǎn)品發(fā)黃。 ? 特點 ：不用溶劑或介質(zhì)，副反應很少 。 ? 缺點 ：反應溫度較高，不適合于合成熔點太高的單體，或熱穩(wěn)定性差的高聚物。 ? 特點： (1)散熱容易，反應速度便于控制。 (2)聚合物的相對分子質(zhì)量較低。 ? 常用于：氯乙烯、 丙烯腈 、丙烯酸酯 、丙烯酰胺的聚合反應，也用于生產(chǎn)各種粘合劑，涂料，合成纖維的紡絲液。一個小液滴相當于本體聚合中的一個單元。 懸浮聚合分散劑主要有兩大類： (i)水溶性的高分子：如聚乙烯醇、明膠、羥基纖維素等； (ii) 難溶于水的無機物：如碳酸鈣、滑石粉、硅藻土等。 2相對分子質(zhì)量較溶液聚合高。 應用：它是最重要的工業(yè)生產(chǎn)方法之一。 其過程如下： ? 金屬鹽溶液添加沉淀劑 不溶性鹽或氫氧化物 溶劑蒸發(fā) 加熱分解 氧化物粉末。 例： BaCl2 TiCl4 混合溶液 +草酸 BaTi(C2O4)得到顆粒均勻的超細顆粒。 ? 其實質(zhì)是：使用化學手段，在分子級水平上控制原材料的性質(zhì)。 ? 其過程為： 溶液 溶膠 凝膠 材料 A. 溶膠－凝膠的基本原理 ? 溶膠： 1100nm的固體顆粒在適當液體介質(zhì)中形成的分散體系，固體顆粒一般由 103109個原子組成 —— 膠體。 ，則在玻璃的溶化溫度以上。 ? 4可制得用傳統(tǒng)方法得不到的新型玻璃品種和具有特殊組成、結構、性能的材料。 ? 3材料中殘留氣孔 ,羥基、碳含量較高。 ? 應用：制備無機材料超細粉及晶體材料。 噴霧法（溶劑蒸發(fā)法） ? 定義：將鹽的水溶液霧化成小液滴，使其中的水分迅速蒸發(fā)，使鹽形成均勻的球狀顆粒。最后煅燒分解，得到氧化物或復合物超細粉。 ? 基本原理：是將所需制備晶體的原料作為溶質(zhì)形成過飽和溶液，逐漸結晶，使晶體長大。例如：水泥熟料的煅燒 陶瓷、耐火材料的 高溫燒結 , 粉末冶金 ,人工晶體固相生長 ,高溫自蔓延合成 。通常相當于一種反應物開始呈現(xiàn)顯著擴散的溫度。它使由細小顆粒構成的多孔固體變成致密的固體，同時了它的機械強度，并賦予它其他一些物理性能。 ? 燒結理論認為 ：粉狀物料的 表面能 大于多晶燒結體的晶界能是 燒結的推動力 。 ? 燒結過程可描述為：在高溫下固體顆粒之間接觸界面擴大，并逐漸形成晶界 。 注意：坯體入窯水分較高時，易造成坯體開裂。 氧化反應和分解反應包括： 氧化反應： 、有機物（粘土帶入）發(fā)生氧化反應并放出氣體。 ? 1繼續(xù)上述未完成的氧化分解反應。 D. 冷卻階段（燒成溫度－室溫） ? 1液相析晶、液相過冷為玻璃相，殘余石英發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變。 其過程： ? 將反應的原料混合物壓制成塊； ? 在塊的一端引燃反應； ? 反應放出巨大的熱量，使得鄰近的反應物發(fā)生反應； ? 燃燒波以一定的速度推進，反應混合物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。因而可制得高純度的產(chǎn)品。 ? 集材料合成和燒結于一體。 很多金屬的碳酸鹽、 硫酸鹽、 硝酸鹽等 都通過熱分解法獲得特種無機材料 用的氧化物粉末 思考題 ? PVD和 CVD? ? ？ ? 3．硫化床反應器的基本原理。 ? 9．什么是自蔓延高溫合成法？其優(yōu)缺點有哪些？ ? 10．什么是水熱法？什么是噴霧法？ 。 ? 5．溶膠－凝膠法的基本原理，及其優(yōu)、缺點。 自蔓延生產(chǎn)現(xiàn)場 自蔓延產(chǎn)品 自蔓延微觀結構 指單體或預聚體在固態(tài)條件下的縮聚反應。 例如：鎂光燈 鋁熱反應。 自蔓延高溫合成法（ SHS) 優(yōu)點： ? 生產(chǎn)過程簡單。 （簡稱 SHS） ? 這種方法主要是前蘇聯(lián)科學家提出并發(fā)展起來的合成方法。 ? 2形成大量的液相和莫來石晶體。 1000℃ 左右基本結束。 ? 2排除結構水 ? 3 。使成型體的致密度和強度增加，成為具有一定性能和幾何形態(tài)的整體 。液相燒結：有液相參與下的燒結。 ? （ 1）粉料在粉碎與研磨過程中消耗機械能，以表面能形式貯存在粉體中，同時粉碎也引起晶格缺陷。 ? 不同物質(zhì)的泰曼溫度與其熔點 Tm存在一定的關系。包括：化合反應 、分解反應、 氧化還原反應 、固溶反應、 相變等。 2高溫溶液生長法：使高熔點的結晶物質(zhì)溶解于低熔點的助熔劑中，形成飽和溶液，通過降溫或蒸發(fā)使欲生長的晶體自發(fā)結晶或在粒晶上生長。 ? 缺點： 1鹽類分解會產(chǎn)生大量有害氣體，污 染環(huán)境； 2生產(chǎn)過程較沉淀法等其他方法復雜。 2噴霧熱解法 —— 金屬鹽溶液噴霧至高溫氣體中，使溶劑蒸發(fā)和金屬鹽受熱分解，獲得金屬氧化物粉末。 ? 其反應類型有：水熱氧化、 水熱還原 、水熱沉淀 、水熱分解、 水熱合成、 水熱結晶等。 ? 5有機溶液，對人體有害。 缺點： ? 1原料成本高 ,不利于規(guī)模生產(chǎn)。 ? 2高均勻性：溶液中進行化學反應，原料可在分子級水平上均勻混合。 ? 溶膠凝膠法 （ SolGel法） SolGel納米復合材料制備示意圖 B. 溶膠－凝膠法的特點： 優(yōu)點： ? 1可在較低溫度下制成玻璃和各種其他無機材料。（如：礦物陶瓷原料） ? 目前主要采用有機金屬化合物、高分子化合物、醇鹽等作為源物質(zhì)的溶膠－凝法。 －凝膠法 ? 在材料的制備過程中，希望得到小