第九章離子鍵和離子晶體(文件)
【正文】 ，與離子半徑、離子的電荷數(shù)、離子的電子組態(tài)有關(guān)，其中與離子半徑的關(guān)系更為密切。 四、離子晶體的半徑比規(guī)則 陽、陰離子半徑比與配位數(shù)的關(guān)系的示意圖 a b c 在 △ abc 中 ， ab = bc = 2(r++r－ ), ac = 4r－ ，則 : [2(r++r－ )]2 + [2(r++ r－ )]2 = (4r－ )2 r+ = r－ 陽、陰離子的半徑比為： 當 r+/r－ = 時，陽、陰離子是直接接觸，陰離子也是直接接觸。由于陽離子相對較小，它有可能接觸更少的陰離子，可能使配位數(shù)減少到４。 在標準狀態(tài)下，使單位物質(zhì)的量的離子晶體變?yōu)闅鈶B(tài)陽離子和氣態(tài)陰離子時所吸收的能量稱為離子晶體的晶格能。離子的極化力是指離子使帶相反電荷離子變形的能力，它取決于離子所產(chǎn)生的電場強度。 （ 1）離子的半徑：離子的半徑越大，變形性就越大； （ 2）離子的電荷數(shù)：陰離子的電荷數(shù)越高，變形性就越大，而陽離子的電荷數(shù)越多，變形性就越小； （ 3）離子的外層電子組態(tài)： 9~1 18 和 18＋ 2電子組態(tài)的陽離子的變形性比半徑相近的 8 電子組態(tài)的離子要大。這種加強的極化作用稱為附加極化作用。 離子極化對化學鍵型的影響 當離子極化作用顯著時，陽、陰離子的外層軌道發(fā)生部分重疊，共價鍵成分增大，使離子晶體過渡到原子晶體或分子晶體。 影響無機化合物溶解度的因素是多方面的，但離子極化往往起著重要的作用。在可見光能量范圍內(nèi)，離子極化作用越強，基態(tài)與激發(fā)態(tài)的能量差越小，吸收可見光的波長越長，物質(zhì)呈現(xiàn)的顏色就越深。典型的離子型化合物，其基態(tài)與激發(fā)態(tài)的能量差較大，激發(fā)時一般不吸收可見光，因此在白光照射下為無色物質(zhì)。 三、離子極化對晶體構(gòu)型的影響 四、離子極化對化合物性質(zhì)的影響 （一） 離子極化對無機化合物溶解度的影響 當離子間極化作用顯著時，離子鍵過渡到共價鍵。實際上陽離子與陰離子之間存在不同程度的極化作用。因此在討論離子極化時，主要考慮陽離子的極化力和陰離子的變形性。 （ 1）離子的半徑 : 離子的半徑越小，極化力就越強； （ 2）離子的電荷數(shù) : 陽離子的電荷數(shù)越多，極化力就越強； （ 3）離子的外層電子組態(tài) : 當離子半徑和電荷數(shù)相近時，極化力與離子的外層電子組態(tài)有關(guān)： 1 18＋ 2電子＞ 9～ 17 電子＞ 8 電子 離子的變形性是指離子被帶相反電荷離子極化而發(fā)生變形的能力。例如 : NaCl 晶體的晶格能為： l a s u b m i d 2 e a f m1( N a C l ) = ( N a ) + ( N a ) +
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