聚酯及生產(chǎn)工藝(文件)
【正文】 當(dāng)軸真空，就可以使樹(shù)脂 Tg大大提高。脂環(huán)剛性單體使 Tg↑ ，分子間作用力氫鍵等使 Tg↑ ，交鏈度增加 Tg↑ 聚合物混合體的 Tg。 生產(chǎn)設(shè)備 生產(chǎn)主要設(shè)備示意圖： 主要設(shè)備 輔助設(shè)備 反應(yīng)釜帶可變速攪拌 50~80rpm 真空泵 冷凝器 過(guò)濾器 蒸鎦柱 冷卻帶 酯化水受器 破碎機(jī) 熱煤爐及油泵，膨脹槽 溫度壓力指示 熱交換器 控制系統(tǒng) 圖飽和聚脂樹(shù)脂生產(chǎn)主要設(shè)備 原材料 粉末涂料用原材料主要是多元醇，多元酸，催化劑及助劑，實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)受到 原材料價(jià)格和市場(chǎng)供應(yīng)影響。 7 合成催化劑，倍半二丁基氧化錫。 1 酸當(dāng)量 5=3247。最后加入助劑，過(guò)濾出料，冷卻破碎，工藝及控制如下表： 第一階段 第二階段 第三階段 多元醇，多元酸，催化劑、 N2 酯化 聚合脫水 170~180℃ 出水 真空脫水 240~250℃ 控制、酸價(jià)、羥值 、 粘度 降溫加 TMA 或羧酸、醇、酸化，真空除水 測(cè)粘度 酸價(jià) 加入助劑，攪拌均勻，過(guò)濾、 出 料、破 碎 、檢驗(yàn) 酯化第一階段校正的計(jì)算 由于操作，設(shè)備或原材料等原因，當(dāng)?shù)谝浑A段測(cè)試酸值降不下來(lái)，就需要校正，即補(bǔ)充醇，使酸值降下來(lái)。雜質(zhì)包括機(jī)械雜質(zhì)和膠化物。顆粒大小一般 2~3mm，片狀或顆粒，便于粉末涂料生產(chǎn)。 制粉檢驗(yàn) 按生產(chǎn)廠家提供樹(shù) 脂技術(shù)指標(biāo)，配以交聯(lián)劑，顏料、流平劑，制成粉末涂料（標(biāo)準(zhǔn)配方）測(cè)定粉末涂料，膠化時(shí)間，固化條件和粉末涂料的性能。但是耐候性不好，不能用于室外。 該涂料因?yàn)榘坊蝗苄?，較難制備透明粉末涂料。 配方計(jì)算：異氰酸酯的技術(shù)指標(biāo)一般是 NCO 百分含量 NCO%，羥基 樹(shù)脂的技術(shù)指標(biāo)是羥值 mgKOH/g。廣泛用的不飽和二元酸是順丁烯二酸酐及其異構(gòu)體反丁烯二酸。不飽和聚酸樹(shù)脂在該領(lǐng)域取得輕快發(fā)展。 開(kāi)發(fā)高結(jié)晶聚酯樹(shù)脂仍然是重要方向。 。 在保證粉末涂料性能前提下，解決原材料的多樣化，低成本化，尋求新的多元醇，多元酸，也是目前使粉末涂料用聚酯樹(shù)脂市場(chǎng)穩(wěn)定的課題之一。 UV固化的不飽和聚酯樹(shù)脂固化交劑時(shí)光引發(fā)劑存在時(shí)用乙烯醚基聚氨酯共聚。用飽和酸代替不飽和酸以調(diào)整不飽和程度。不飽和樹(shù)脂生產(chǎn)過(guò)程是由不飽和二元酸與多元醇縮聚。但是因?yàn)閮r(jià)格較高，烘烤時(shí)會(huì)有封閉劑釋放（如已內(nèi)酰胺）不易被接受。但因?yàn)椴挥么呋瘎?，不同配方?yīng)用較窄，甚至調(diào)節(jié)固化速度是困難的， 但這也是其優(yōu)點(diǎn)。 （ EEW800 左右） 聚脂樹(shù)脂酸價(jià) 70~85 50~58 30~35 聚脂 /環(huán)氧比 50:50 60:40 70:30 催化劑不同，可以制成 160~180℃ /10~15 分鐘固化的粉末涂料。粘度太高，粉末涂料桔皮重，粘度太低會(huì)造成流掛，一般控制在 80~200P0/175℃ 。膠化物是生產(chǎn)中生成的，用高壓過(guò)濾去除之。補(bǔ)加新戊二醇，按下式計(jì)算： 要達(dá)到的酸價(jià) VT例如 15mgKOH/g 實(shí)際現(xiàn)場(chǎng)測(cè)得酸價(jià) V 2 理論脫水量 5 18 NPG 104 52 2830 ADA 146 73 650 IPA 166 83 2300 PTA 166 83 913 總投料量 6693 總酸當(dāng)量 eA= 總醇當(dāng)量 eB = 總克分子數(shù) TMA 192 740 平均官能團(tuán) f= 2/= 膠化點(diǎn)： P=2/f 1,不會(huì)膠化 醇超量： R=()/=% 理論收率： Y== 沒(méi)有加 TMA時(shí)理論羥值： （ ） 56100/（ ） =最終產(chǎn)品控制的酸價(jià)： 設(shè)中間控制酸值為 12mgKOH/g AV=[（ 740/192） 2 56100]/（ 6693+740） +12= mgKOH/g TMA用量計(jì)算 對(duì)于第一步生成羥基樹(shù)脂而后用 TMA 來(lái)制羧基樹(shù)脂時(shí)，需要用 TMA的量，由下反應(yīng)式知道控制反應(yīng)溫度在 190℃ 時(shí)，羥基打開(kāi) TMA的酸酐環(huán)酯化，留下二個(gè)羧基： R O H + H C O OCCOOO 1 9 0 ℃ R C O OCCOOO HO H 設(shè)端羥基樹(shù)脂量為 WR該樹(shù)脂酸價(jià)為 12mgrou/g加入 TMA 最為 WTMA，希望產(chǎn)品最終酸價(jià)為 AV R=70mgnoH/g， 則： WTMA=(7012)/56100 (WR+WTMA) 用間苯二甲酸來(lái)制羧基樹(shù)脂或用三羥甲基丙烷和間苯二甲酸制備羥基樹(shù)脂時(shí)計(jì)算是相類似的。 其他抗氧劑，紫外線吸收劑，抗靜電劑，脫氣劑等。 較軟的酸單體：己二酸，壬二酸，葵二酸和二聚脂肪酸。 w w……是相應(yīng) Tg均系聚合物的百分含量。 分子結(jié)構(gòu)與 Tg的關(guān)系 這僅是經(jīng)驗(yàn)之論，一般認(rèn)為基團(tuán)或結(jié)構(gòu)減少鏈段的移動(dòng)，都會(huì)提高 Tg。很顯然，我們?cè)谧鰶_擊試驗(yàn)，或時(shí)效試驗(yàn)會(huì)發(fā)生問(wèn)題，有的放較長(zhǎng)時(shí)間，沖擊
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