【正文】 乙炔燃燒；（3）碳酸氫鈉分解；（4）鐵絲燃燒；（5）甲烷與水蒸氣反應(yīng)生成水煤氣（steam gasCO與H2 的混合氣）；（6）甲烷和氧氣反應(yīng)生成合成氣（syngasCO 和H2的混合氣體）。529用凸透鏡聚集太陽光加熱倒置在液汞上的裝滿液汞的試管內(nèi)的氧化汞，使氧化汞分解出氧氣，是拉瓦錫時(shí)代的古老實(shí)驗(yàn)。（1）設(shè)空氣中H2S 氣和H2氣 “物質(zhì)的量”都只達(dá)106mol ，問在常溫下銀和硫化氫能否反應(yīng)生成氫氣？溫度達(dá)多高，銀器表面才不會(huì)因上述反應(yīng)而變黑？（2）如果考慮空氣中的氧氣加入反應(yīng)，使反應(yīng)改為2Ag(s) +H2S(g) +1/2 O2(g) ===Ag2S (g) + H2O(l) ，該反應(yīng)是否比銀單獨(dú)和硫化氫反應(yīng)放出氫氣更容易發(fā)生？通過計(jì)算來回答?？墒牵饣~固體卻至今并沒有制得過。（1）哪條曲線的斜率較大？為什么？（2）兩條曲線的相交點(diǎn)對反應(yīng)CO(g) + 1/2 O2(g) === CO2(g) 有什么特殊的物理意義？（3）在圖上的△fGθ（CO）＞ △fGθ（CO2） 和 △fGθ（CO）＜ △fGθ（CO2）的溫度區(qū)間里，反應(yīng)CO(g) + 1/2 O2(g) === CO2(g)的方向性有何不同？（4）請?jiān)趫D上添加一條曲線，用以判斷反應(yīng)Fe2O3(s) 在什么溫度區(qū)間可被CO還原為鐵。540分辨如下概念的物理意義：（1）封閉系統(tǒng)和孤立系統(tǒng)。（5） 功﹑熱和能。（9） 等壓熱效應(yīng)和等容熱效應(yīng)。（13） 過程的自發(fā)性和可逆性。（17）標(biāo)準(zhǔn)熵和反應(yīng)熵。541判斷以下說法的正確與錯(cuò)誤，盡量用一句話給出你作出判斷的根據(jù)。（4）醋酸溶于水自發(fā)電離產(chǎn)生氫離子和醋酸根離子，這是由于醋酸電離反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾自由能的數(shù)符是負(fù)值。（8）氮?dú)獾纳伸实扔诹?，所以它的解離焓也等于零。（12）水合離子的生成焓是以單質(zhì)的生成焓為零為基礎(chǔ)求得得。66反應(yīng) CO(g) + H2O(g) = CO2 + H2(g) 在 749K 時(shí)的平衡常數(shù) Kθ = 。68已知反應(yīng) N2O4(g) = 2NO2(g) 在308K下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) Kθ 。611對比 NH4HCO3 在總壓為 pθ 與各組分氣體分壓均為 pθ 時(shí)分解溫度的差別。經(jīng)熱力學(xué)計(jì)算得知，在 2033K 和 3000K 下該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)系統(tǒng)中 NO 的體積分?jǐn)?shù)分別為 %% ，試問（1）該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)？（2）計(jì)算 2033K時(shí)的平衡常數(shù)。D保持反應(yīng)容器的體積而加入氬氣。D降低反應(yīng)的溫度。B增加氣體混合物的體積。B增加硫化氫氣體。 2V。L1 。mol1，求上面的反應(yīng)的 Kp 和 Kc 。L1，NO2的濃度為零，試計(jì)算O3的平衡濃度。經(jīng)測定汽車的尾氣里的 CO 和 CO2 氣體的濃度分別為 105 molL1，求 CO 的平衡濃度和補(bǔ)燃轉(zhuǎn)化率。L1 ，求達(dá)到平衡時(shí) NO 氣體的濃度。 600℃下個(gè)物種的平衡分壓。72在970K下，反應(yīng)2N2O(g) = 2N2(g) + O2(g) 104Pa，并測得反應(yīng)過程中系統(tǒng)的總壓變化如下表所示：求最初300S 與最后2000S的時(shí)間間隔內(nèi)的平均速率。74 N2O 在金表面上分解的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：(1)求分解反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)。（5）該反應(yīng)的半衰期與初始濃度呈什么關(guān)系？75在300K 下，氯乙烷分解反應(yīng)的速率常數(shù)為 。某醫(yī)院購買了一個(gè)含20Ci的鈷源，在10年后，放射性活度還剩余多少？77碳14 半衰期為5720a，今測得北京周口店山頂洞遺址出土的古斑鹿骨化石中的14C/，估算該化石是距今多久？周口店北京猿人距今約50萬年，若有人提議用碳14法測定它的生活年代，你認(rèn)為是否可行？78實(shí)驗(yàn)測得硅烷分解為硅和氫的反應(yīng)速率常數(shù)與溫度的關(guān)系如下，求該反應(yīng)的活化能和指前因子。710某一級反應(yīng)，在300K時(shí)反應(yīng)完成50% ，在350k時(shí)反應(yīng)完成50%，計(jì)算該反應(yīng)的活化能。（此題的假定是：溫度改變沒有改變反應(yīng)歷程和活化能）712試對比阿侖尼烏斯活化能（表觀活化能或?qū)嶒?yàn)活化能） 碰撞活化能和過渡狀態(tài)理論活化能的物理意義，并由此說明表觀動(dòng)力學(xué)與分子動(dòng)力學(xué)的不同性。以下哪一個(gè)歷程是具備必要條件的？(a) 2ICl(g) + H2(g) → 2HCl(g) + I2(g)(b) H2(g) + ICl(g) → HI(g) + HCl(g)(慢) HI(g) + ICl(g) → HCl(g) + I2(g)(快)(c) H2(g) + ICl(g) → HI(g) + HCl(g) (快)HI(g) + ICl(g) → HCl(g) + I2(g) (慢)(d) H2(g) + ICl(g) → HClI(g) + H(g) (慢)H(g) + ICl(g) → HCl(g) + I(g) (快)HClI(g) → HCl(g) + I(g) (快)I(g) + I(g) → I2(g)(快)717溫度相同時(shí)，三個(gè)基元反應(yīng)的正逆反應(yīng)的活化能如下： 基元反應(yīng) Ea/ Ea’/ Ⅰ 30 55Ⅱ 70 20Ⅲ 16 35（1）哪個(gè)反應(yīng)正反應(yīng)速率最大？（2）反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)焓多大？（3）哪個(gè)反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)？718 某基元反應(yīng)的活化能 Ea=50 ，反應(yīng)焓為△H=70 ，當(dāng)加入催化劑后，該反應(yīng)的歷程發(fā)生改變，變成兩個(gè)基元反應(yīng)，第1個(gè)基元反應(yīng)的正反應(yīng)活化能為12 ，逆反應(yīng)的活化能為 17 ，第二個(gè)基元反應(yīng)的正反應(yīng)活化能為 20 ，逆反應(yīng)活化能為85 。722 以下說法是否正確？說明理由。（4）反應(yīng)級數(shù)越大的反應(yīng)速率越大。（8）反應(yīng)歷程中的速控步驟決定了反應(yīng)速率，因此在速控步驟前發(fā)生的反應(yīng)和在速控步驟后發(fā)生的反應(yīng)對反應(yīng)速率都毫無影響。實(shí)驗(yàn)室存有濃度70%的回收酒精和95%的酒精，應(yīng)各取多少進(jìn)行配置？82下列各種商品溶液都是常用試劑，試計(jì)算它們的物質(zhì)的量濃度和摩爾分?jǐn)?shù):（1）濃鹽酸含HCL 37%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）。83 如何將25g ？84 Na2CrO4 g， g，試計(jì)算：（1）Na2CrO4的溶解度；（2）溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；（3）溶液的物質(zhì)的量濃度；（4）Na2CrO4的摩爾分?jǐn)?shù)。88今有葡萄糖（C6H12O6） 蔗糖（C12H22O11）和氯化鈉三種溶液，它們的質(zhì)量分?jǐn)?shù)都是1%，試比較三者滲透壓的大小。（1）質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的葡萄糖和5%的蔗糖。L1 的NaC。（3）810現(xiàn)有一甲醛溶液， g/mL ，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%，求該溶液的體積。86 水，該溶液在 25℃ kPa，求：（1）胰島素的摩爾質(zhì)量；（2）溶液蒸氣壓下降 △p （已知在 25℃ kPa）。（3）濃硝酸含HNO3 70%。（10）反應(yīng)速率常數(shù)是溫度的函數(shù)，也是濃度的函數(shù)。（6）實(shí)驗(yàn)測得反應(yīng)A2+B2→2AB的速率方程為 r=kc(A2)+c(B2)，說明此反應(yīng)是一個(gè)雙分子反應(yīng)。（2）化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究反應(yīng)的快慢和限度。719反應(yīng)C(s) + CO2(g) =2CO(g)的反應(yīng)焓△H= ，問：增加總壓 、升高溫度、加入催化劑 ，反應(yīng)的速率常數(shù) k正、k逆 ，反應(yīng)速率r正、r 逆 以及 平衡常數(shù) 將如何變化？平衡將如何移動(dòng)？請將你的判斷填入下表：720試討論：對于同一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，用 dn/dt、dξ/dt、dc/dt、(1/V) dc/dt以及(1/V) dξ/dt 表達(dá)速率，速率方程中速率常數(shù)又什么差別？721利用表71的數(shù)據(jù)制作五氧化二氮分解反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)曲線。（3）指出該反應(yīng)有哪些中間體？（4）實(shí)驗(yàn)指出，該反應(yīng)的表觀速率方程對于HBr和O2都是一級的，試指出，在上述歷程中，哪一步基元反應(yīng)是速控步？（5）推導(dǎo)表觀速率方程。你對此持肯定意見還是否定意見？在回答上問后，作如下估算：設(shè)反應(yīng)甲 乙兩個(gè)反應(yīng)的活化能分別為20KJ/mol 和50KJ/mol ，試對比反應(yīng) 甲 乙溫度從300K升高到310K和從500K 升至510K反應(yīng)速率增長的倍數(shù)。（2）線性回歸法。（2）氯乙烷分解一半，需多少時(shí)間？（3），需要多少時(shí)間？（4），反應(yīng)進(jìn)行8 h 后，氯乙烷濃度還剩余多少？ 76放射性6027Co（半衰期t1/2=）發(fā)射的強(qiáng) 輻射廣泛用于治療癌癥（放射療法）。（3）求速率常數(shù)。（2）計(jì)算速率常數(shù)。第七章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)71二甲醚(CH3)2O分解為甲烷 氫和一氧化碳的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)如下：（1）計(jì)算 600s 和800s間的平均速率。L1 103 103 103 200℃ 和 800℃ 時(shí)的分子式。L1，問 SO3 的平衡濃度。L1。附注：實(shí)際上上述反應(yīng)的速度不很大，反應(yīng)并不易達(dá)到平衡轉(zhuǎn)化率。L1，1109mol熱力學(xué)研究證明，在通常條件下氮?dú)夂脱鯕獾姆磻?yīng)的轉(zhuǎn)化率要低于閃電條件下的轉(zhuǎn)化率（在催化劑存在下，克服動(dòng)力學(xué)的障礙，氮?dú)夂脱鯕庠诔叵乱材芊磻?yīng)的話）。試從平衡移動(dòng)的原理加以解釋。D增加溫度。D保持混合氣體的體積不變的前提下向氣體混合物添加氬氣。617 PCl5(g)分解成 PCl3(g) 和 Cl2(g) 的反應(yīng)是一個(gè)吸熱反應(yīng)。B增加 CO2 氣體的量。B保持體積而增加反應(yīng)的溫度。613查閱熱力學(xué)函數(shù)表估算二氧化硫與氧氣反應(yīng)生成三氧化硫的反應(yīng)在 400℃ 、600℃ 和 800℃ 下的平衡常數(shù)。用計(jì)算結(jié)果來說明勒夏特列原理。用計(jì)算結(jié)果來說明勒夏特列原理。(1)2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)(2)NH4HCO3(s) = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)(3)CaCO3(s) = CO2(g) + CaO(s)(4)Ag2O = 2Ag(s) + 1/2 O2(g)(5)CO2(g) = CO2(aq)(6)Cl2(g) + H2O(l) = H+(aq) + Cl(aq) + HClO(aq)(7)HCN(aq) = H+(aq) + CN(aq)(8)Ag2CrO4(s) = 2Ag+(aq) + CrO42(aq)(9)BaSO4(s) + CO32(aq) = BaCO3(s) + SO42(aq)(10)Fe2+(aq) + 1/2 O2(g) + 2H+(aq) = Fe3+(aq) + H2O(l) 62已知反應(yīng) ICl(g) = 1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) 在 25℃ 時(shí)的平衡常數(shù)為 Kθ = 103，試計(jì)算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：(1)ICl(g) = I2(g) + Cl2(g)(2)1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) = ICl(g)63 下列反應(yīng)的 Kp 和 Kc之間存在什么關(guān)系？(1)4H2(g) + Fe3O4(s) = 3Fe(s) + 4H2O(g)(2)N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)(3)N2O4(g) = 2NO2(g)64實(shí)驗(yàn)測得合成氨反應(yīng)在 500℃ 的平衡濃度分別為：[H2]=，[N2]=，[NH3]=，求標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) Kθ、濃度平衡常數(shù) Kc以及分別用 Pa 為氣體的壓力單位和用bar為氣體的壓力單位的平衡常數(shù) Kp。（10）單質(zhì)的生成焓都等于零。（6）高錳酸鉀不穩(wěn)定，加熱分解放出氧氣，是由于高錳酸鉀是吸熱化合物。（2）氫氧爆鳴氣反應(yīng)產(chǎn)生的熱使氣體體積急劇膨脹引起爆炸。（19）熱力學(xué)分解溫度與實(shí)際分解溫度。（15） 標(biāo)準(zhǔn)自由能和非標(biāo)準(zhǔn)自由能。（11） 過程和狀態(tài)。（7） 膨脹功和有用功。（3） 熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)和理想氣體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。（5）通過此題你對不同反應(yīng)的自由能的可比性或者說比較不同反應(yīng)的自由能有沒有物理意義有什么認(rèn)識(shí)？539 Cu2+與配體反應(yīng)的熱力學(xué)參數(shù)如下圖（水溶液，25℃ ）。試分析是什么原因。以氧化銅分解為氧化亞銅為例，估算分解反應(yīng)的溫度。這一反應(yīng)能否實(shí)際發(fā)生？531石灰窯的碳酸鈣需加熱到多少度才能分解（這時(shí)，二氧化碳的分壓達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)壓力）？若在一個(gè)用真空泵不斷抽真空的系統(tǒng)內(nèi)，系統(tǒng)內(nèi)的氣體壓力保持10Pa ，加熱到多少度，碳酸鈣就能分解？532以下反應(yīng)，哪些在常溫的熱力學(xué)標(biāo)態(tài)下能自發(fā)向右進(jìn)行？哪些不能？ 298K △rHmθ/ △rSmθ/ (1)2CO2(g)===2CO (g)+O2(g) 174 (2)2N2O(g)===N2(g) +O2(g) 163 (3)NO2(g) ====2N2(g) + O2(g) 113 145(4)2NO2(g) === 2NO(g) +O2(g) 120(5)CaCO3 (l)===CaO(l) +CO2(g) 161(6)C(s) + O2(g) === CO2(g) (7)CaF2(s) +aq ===CaF2(aq) 152533計(jì)算氯化銨固體在試管內(nèi)