【正文】
固化結(jié)構(gòu)中存在缺陷 熱塑性酚醛樹脂的固化 1.固化原理 熱塑性酚醛:結(jié)構(gòu)預聚體,酚環(huán)上仍有未反應(yīng)的活性點存在。 一般用量:樹脂用量的 6~ 14%。 (3) 溫度 溫度升高,凝膠時間減少,即固化速度提高。 2.環(huán)氧改性酚醛樹脂 (引進其他組分 ) 環(huán)氧改性酚醛樹脂的環(huán)氧通常是雙酚 A型環(huán)氧樹脂。酚醛樹脂中的羥甲基與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基 —— 開環(huán)反應(yīng) O HC H 2 O H C H 2 C HOO HO HC H 2 OC HC H 2OH 2 OO HC H 2 O H C H2C HOO HC H 2 O C H 2 C HO H反應(yīng)最后,交聯(lián)成復雜的體型結(jié)構(gòu),即反應(yīng)過程中酚醛樹脂引起了環(huán)氧樹脂固化劑的作用。 (1) 改性目的 :改善酚醛樹脂的耐熱性,耐水性。 O HO 改性結(jié)果 :可改善酚醛樹脂的耐熱性,耐水性及韌性。 (1) 改性目的: 由于在酚醛樹脂的分子結(jié)構(gòu)中引入了硼元素,使得改性后的酚醛樹脂具有更加優(yōu)良的耐熱性,瞬時耐高溫性,機械性能。固化物中含硼的三向交聯(lián)結(jié)構(gòu),耐燒蝕性能和耐中子性能有所提高。且阻燃性很好, LOT可達 。 C H 3 C H 3C l 2C l C H 2 C H2 C lC H 3 O HC H 3 O C H 2 C H 2 O C H 3H OO H 2 C C H 2 OH+H C H O H C H O O H熱 塑 性 二 階 樹 脂 熱 固 性 一 階 樹 脂 ( 3)特點 固化速度較快 用其制成的 GFRP具有優(yōu)良的耐熱老化性能 。 ? 思考題: 熱固性一階酚醛樹脂的合成條件及合成原理 熱塑性二階酚醛樹脂的合成條件是什么? 酚醛樹脂有哪些缺點?改性用途有哪些? 熱固性酚醛樹脂的固化有哪些方式? 熱固性酚醛樹脂的固化過程分為哪幾個階段?分別具有什么特征? 請說明熱固性酚醛樹脂的熱固化原理,熱固化的實質(zhì)是什么? 。 除了以上幾種改性品種外,還可以采用橡膠改性酚醛樹脂,增加其韌性;采用雙馬來酰亞胺 (BMI)改性酚醛樹脂,可進一步大大改善其耐熱性等等。這些樹脂有:耐堿、吸濕性小、機械強度較高、耐熱、能長期于 180200oC下應(yīng)用。 因此硼酚醛樹脂比普通酚醛的耐熱性,耐燒蝕性,瞬時耐高溫性能好。 改性結(jié)果 : 樹脂分子中引入了柔性較大的 — B— O— 鍵,脆性有所改善,機械強度有所提高。 4.硼酚醛樹脂 含硼改性酚醛樹脂于 20世紀 50年代美國首先開始研究。 常用有機硅單體: ) S iR OO RO RC H 3R OC H 3S i O RC H 3S iO RO RO RO RS iO R? 用含有烷氧基的有機硅化合物與酚醛樹脂反應(yīng)可生成交聯(lián)結(jié)構(gòu) (脫醇反應(yīng) O HC H 2 O H R S i ( O R 39。因為 SI— O鍵能高。 (2) 改性原理 酚醛樹脂與環(huán)氧樹脂之間的反應(yīng)主要有以下兩種: a.酚羥基的反應(yīng): 酚醛樹脂中的酚羥基與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基 —— 醚化反應(yīng) O H C H 2 C HOO C H 2 C HO HOH 。 酚醛樹脂的弱點在于: ① 苯酚羥基、亞甲基易氧化 (酚羥基在樹脂合成中一般不參與化學反應(yīng),因此在酚醛樹脂中存在許多酚羥基 ) ② 酚羥基是強極性基團,易吸水 ,使酚醛樹脂制品電性能下降,機械強度低 ③ 酚羥基受熱或紫外光作用下易發(fā)生變化,生成醌或其他結(jié)構(gòu),致使材料變色 ④ 脆性大 ⑤ 對 GF的粘附性較差 改性目的在于: