【正文】 烴稍強； 2）易發(fā)生烯丙基斷裂，長鏈烯烴可發(fā)生麥氏重排； 3）特征系列峰的通式為 CnH 2n1 + ； 炔烴類似烯烴，但系列離子為 CnH2n3+ 8 4 ( M )0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 0 1 1 06 95 54 12 71 008 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAKC H CH3CC H3C H2C H3C H CH3CC H3C H CH3CC H3C H2C H3C H2C H3m / z = 6 9m / z = 5 5三 .醇、酚、醚 1）分子離子峰弱或不出現。對叔醇： 59＋ 14 n 3）脫水： M－ 18 的峰。苯酚的分子離子峰為基峰。 2） α –裂解及碳 碳 σ 鍵斷裂，生成系列 CnH2n+1O 的含氧碎片峰。 三 .醇、酚、醚 醛和酮的分子離子峰均是強峰。 四 .醛和酮 酮則產生經驗式為 CnH 2n+1CO+（ m/z = 4 5 71…) 的碎片離子峰。 五 .羧酸、酯和酰胺 五 .羧酸、酯和酰胺 五 .羧酸、酯和酰胺 OC h3( C H2)4C O ( s m a l l ) 9 9C H3( C H2)4 7 1C H3( C H )3 5 7C H3( C H2)2 4 3C H3C H2 2 9C H3 C H2 C H2 C H2 C H2 C O H4 5 C O2H5 9 ( s m a l l ) C H2C O2H7 3 ( C H2)2C O2H8 7 ( C H2)3C O2H 當有 ?氫存在時，能發(fā)生麥氏重排，失掉一個中性碎片，產生一個奇電子的正離子。 分子離子峰的相對強度隨 F、 Cl、 Br、 I 的順序依次增大。 ④ Cl、 Br 原子的存在及數目由其同位素峰簇的相對強度來判斷。 ?八 .芳香族化合物 在芳香族化合物的質譜中，常常出現 m/z符合 CnHn+ 的系列峰 ( m/z 7 6 539)和（或 ) m/z 7 7 6 6 5 50、3 37的系列峰，后者是由于前者失去一個或兩個氫后形成的。 二 . 質譜解析實例 解：第一步 解析分子離子區(qū) （ 1）分子離子峰較強，說明該樣品分子離子結構穩(wěn)定，可能具有苯環(huán)或共軛系統。 m/z105 m/z77的開裂，開裂過程可表示為： — CO — C2H2 C6H5CO+ C6H5+ C4H3+ m/z105 m/z77 m/z51 第三步 提出結構式 （ 1）根據以上解析推測，樣品的結構單元有 CO（ 2）上述結構單元的確定，可排除分子式中的 C9H12O (Ω= 4 )、 C7H4O3（ H原子不足）、 C5H12O4（ Ω= 0），所以唯一可能的分子式為 C8H8O2。寫出譜圖中主要離子的形成過程。 由圖 2可知，圖中的基峰為 m/z 43，其它離子的豐度都很低， 這是 2戊酮進行 α裂解和 ?裂解所產生的兩種離子質量相同的結果。 由于紅外譜在 1740～ 1720 cm1 和 3640～ 3620 cm1無吸收，可否 定化合物為醛和醇。 ② m/z 149與相鄰峰 m/z 106 質量相差 43u，為合理丟失，丟 失的碎片可能是 CH3CO 或 C3H7。圖中其它較強峰有： 85， 72， 57， 43等。根據酮的裂分規(guī)律可初步判斷它為甲基丁基酮，裂分方式為： 以上結構中 C4H9可以是伯、仲、叔丁基，能否判斷？圖中有一 m/z = 72的峰，它應該是 M28，即分子分裂為乙烯后生成的碎片離子。 6. 試由未知物質譜圖推出其結構。由于質譜圖上無 M－ 18等有關離子，因此未知物應為脂肪族醚類化合物。由此可見，未知物結構式為（ a），它產生 m/z 5 45的峰，質譜中可見。 由 m/z 22 230； 18 185； 16 171 幾乎等高的峰強度比可 知該化合物含一個 Br。 m/z 183為 M－ 45， m/z 169 為 M－ 45－ 14， 45與 59u 很可能對 應羧基－ COOH 和 － CH2－ COOH。 ，推導其結構。 2. 未知物的質譜圖如下圖所示，推導其結構。 從 m/z 7 5 39 可知該化合物含有苯環(huán)。 下面分析結構式（ a）的主要碎裂途徑： 7. 試由質譜圖推出該未知化合物結構。 從高質量端 m/z 87及強峰 m/z 73可知化合物碎裂時失去甲基、乙基（剩下的含氧原子的部分為正離子）。 該質譜分子離子峰弱，也未見苯環(huán)碎片，由此可知該化合物為脂肪族化合物。若是正丁基也能進行麥氏重排，但此時得不到 m/z = 72的碎片。m/z = 43的碎片等于 M57，是分子去掉 C4H9的碎片。 綜合以上幾點及題目所給的 1H NMR圖譜數據得出該化合物 可能的結構為 質譜圖中離子峰的歸屬為 ，經驗式為 C6H12O，其質譜見 下圖，判斷該化合物是何物。該化合物的 1H NMR 譜 在 ppm 左右有一個單峰，試推測其結構。 解：從質譜圖中得知以下結構信息： ① m/z 88 為分子離子峰； ② m/z 88 與 m/z 59質量差為 29u，為合理丟失。 m/z 86 分子離子峰的質量比最大的碎片離子 m/z 57 大 29 u ，該質量差 屬合理丟失，且與碎片結構 C2H5 相符合。 （ 4）由于該樣品的紅外光譜在 3 100～ 3 600cm?1 處無吸收，提示結構中無 — OH，所以該未知化