《立體化學(xué)光學(xué)異構(gòu)》ppt課件(文件)
【正文】 手性碳原子的化合物 ,命名時(shí)可用 RS標(biāo)記法將每個(gè)手性碳原子的構(gòu)型一一標(biāo)出。 ? 分子中若有多個(gè)手性碳原子 ， 立體異構(gòu)的數(shù)目就要多些：若含有 n個(gè)手性碳原子 的化合物 ， 最多 可以有2n種立體異構(gòu) 。 ? 非對(duì)映體 —(I)和 (III)或 (IV)以及 (II)和 (III)或 (IV)也是立體異構(gòu) ， 但它們不是互為鏡象 ， 不是對(duì)映體 ， 這種不對(duì)映的立體異構(gòu)體叫做非對(duì)映體 . ? 非對(duì)映體旋光度不相同 ,而旋光方向則可能相同 ,也可能不同 ,其它物理性質(zhì)都不相同 : ?非對(duì)映體混合在一起 ,可以用一般的物理方法將它們分離出來(lái) . 2羥基 3氯丁二酸的物理性質(zhì) 例 :酒石酸 HOOCCHCHCOOH的立體異構(gòu) OH OH * * ?這四種異構(gòu)體中 (I)和 (II)是對(duì)映體 。 ? (III)既然能與其鏡象疊合，它就不是手性分子。 ? 當(dāng)這兩個(gè)手性碳原子的構(gòu)型相反時(shí) ， 它們 在分子內(nèi) 可以互相對(duì)映 ， 因此 ， 整個(gè)分子不再具有手性 。 外消旋體 206 ? 外消旋體是由一對(duì)對(duì)映體等量混合而成 ， 對(duì)映體除旋光方向外 ， 其它物理性質(zhì)均相同 。 拆分的方法一般有以下幾種 ： （ 1） 利用外消旋體中對(duì)映體的結(jié)晶形態(tài)上的差異 ， 借肉眼直接辨認(rèn) ， 或通過(guò)放大鏡進(jìn)行辨認(rèn) ，而把兩種結(jié)晶體挑撿分開(kāi) 。 （ 5） 將外消旋體與旋光性物質(zhì)作用 ，得到非對(duì)映體的混合物 ， 根據(jù)非對(duì)映體不同的物理性質(zhì) ， 用一般的分離方法將它們分離 。 手性合成 ? 由非手性分子合成手性分子時(shí) ， 產(chǎn)物是外消旋體 。 ?利用某些微生物或酶的高度選擇性來(lái)進(jìn)行不對(duì)稱合成 。 a. 2－溴代－ 1－丁醇 b. α ,β －二溴代丁二酸 c. α ,β －二溴代丁酸 d. 2－甲基－ 2－丁烯酸 分子式是 C5H10O2的酸，有旋光性，寫(xiě)出它的一對(duì) 對(duì)映體的投影式，并用 R,S標(biāo)記法命名。 Π = 1C 6 H 1 2A C H 2 = C H C H C H 2 C H 3*C H 3B C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 3C H 3。經(jīng)催化氫化生 成無(wú)旋光性的 B，分子式為 C6H14。而是左旋體的含量多于右旋體的混合物。 ——這種不經(jīng)過(guò)拆分直接合成出具有旋光性的物質(zhì)的 方法，叫 手性合成 （或 不對(duì)稱合成 ）。 ?通過(guò)化學(xué)反應(yīng) ,可以在非手性分子中形成手性碳原子 : 例 1: 烷烴氯化 例 2: 丙酮酸還原 2氯丁烷 2羥基丙酸 ? 這兩個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物并不具有旋光性。 外消旋體的拆分 機(jī)械拆分法： 微生物拆分法： （ 3） 用某種旋光性物質(zhì)作為吸附劑 ， 使之選擇性地吸附外消旋體中的一種異構(gòu)體 （ 形成兩個(gè)非對(duì)映的吸附物 ） 。 必須用特殊方法 。 12176。 —這種物質(zhì)叫 。 ? 在它的對(duì)位交叉式構(gòu)象中可以找到一個(gè) 對(duì)稱中心 。 含有多個(gè)手性碳原子化合物的立體異構(gòu) 例 :2羥基 3氯丁二酸 HOOCCHCHCOOH的立體異構(gòu) OH Cl * * ? 這四種異構(gòu)體中 (I)和 (II)是對(duì)映體 。 ?產(chǎn)物構(gòu)型的 R或 S標(biāo)記 ,決定于它本身四個(gè)基團(tuán)的排列順序 ,與反應(yīng)時(shí)構(gòu)型是否保持不變無(wú)關(guān) 。 （ 2） 如果是順時(shí)針?lè)较蜉嗈D(zhuǎn)的 ， 則該投影式代表的構(gòu)型為 R型；如果是逆時(shí)針?lè)较蜉嗈D(zhuǎn)的 ， 則為 S型 。 當(dāng)最小基團(tuán)位于豎線時(shí)，若其余三個(gè)基團(tuán)由大 → 中 → 小為 n 時(shí)針?lè)较?，則此投影式的構(gòu)型為 R，反之為 S。 ?幾即從最先的 a開(kāi)始 ， 經(jīng)過(guò) b， 再到 c輪轉(zhuǎn)看 。 ? RS標(biāo)記法 —是根據(jù)手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)在空間的排列來(lái)標(biāo)記的： (1)先把手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)設(shè)為： a,b,c,d。 例：左旋乳酸： D()乳酸 。 ? 如乳酸： CH3CHOHCOOH 有兩種構(gòu)型
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