【正文】 ）針對典型工藝設(shè)定清潔生產(chǎn)技術(shù)要求，選取能基本反映硫酸鋅行業(yè)的總體生產(chǎn)狀況的典型工藝，從而避免針對某一單項技術(shù)建立技術(shù)要求；依據(jù)本評價指標(biāo)體系的適用范圍確定各項指標(biāo)的基準(zhǔn)值分級。企業(yè)的生產(chǎn)行為，較好符合可持續(xù)發(fā)展的要求，各項指標(biāo)要求均達(dá)到國內(nèi)同行業(yè)清潔生產(chǎn)先進(jìn)水平。評價指標(biāo)體系編制技術(shù)路線見圖51。定量評價指標(biāo)選取了有代表性的、能反映“節(jié)能”、“降耗”、“減污”和“增效”等有關(guān)清潔生產(chǎn)最終目標(biāo)的指標(biāo)，建立評價模式。第二層次指標(biāo)為反映硫酸鋅生產(chǎn)企業(yè)清潔生產(chǎn)特點(diǎn)的、具有代表性的、易于評價和考核的指標(biāo)。 6 指標(biāo)確定說明本指標(biāo)體系各項指標(biāo)確定主體依據(jù)2016年實(shí)際調(diào)研數(shù)據(jù)，共調(diào)研企業(yè)14家，14家企業(yè)中因工藝、設(shè)備、管理相近，故XX集團(tuán)僅調(diào)研了河北XX公司，XX集團(tuán)僅調(diào)研了江西XX公司，%，接近80%，調(diào)研企業(yè)中在國內(nèi)總體生產(chǎn)較為先進(jìn)的企業(yè)占34%，中等偏上水平企業(yè)占34%，中等水平企業(yè)占32%，故調(diào)研所定的清潔生產(chǎn)指標(biāo)真實(shí)可信。這過程在整個鋅液生產(chǎn)中起著決定性的作用。根據(jù)實(shí)際調(diào)研情況顯示，目前國內(nèi)有三家新建企業(yè)可以做到國際先進(jìn)水平三段浸出工藝，%，有兩家企業(yè)浸出率在98%以上，其余全部為二段浸出，浸出率在93%～95%之間。經(jīng)酸性浸出后的礦漿送酸性濃縮槽進(jìn)行液固分離。（1）鎘置換率當(dāng)向含鋅、銅、鎘、鎳的硫酸鹽溶液中加入鋅粉時，鋅即與銅離子、鎘離子、鎳離子發(fā)生置換作用，生成海綿狀的銅、鎘、鎳沉淀物而從溶液中沉析除去。用鋅粉置換銅、鎘、鎳的過程，可以分為一段操作法、兩段操作法和三段操作法。硫酸銅的投入量是鋅粉的5%。兩段間斷則是一段溫度為90℃，含硫酸2g/L除鈷、砷、銻等，二段溫度為70～80℃，加入三氧化二砷和硫酸銅，二段濾渣返回一段，每段之后均過濾。參考國內(nèi)重點(diǎn)硫酸鋅企業(yè)鎘置換率，一般在96%～97%左右，國內(nèi)先進(jìn)企業(yè)可以達(dá)到98%左右，國際先進(jìn)企業(yè)可以達(dá)到99%，國內(nèi)無一家企業(yè)可以達(dá)到99%，%，接近99%。本指標(biāo)體系提出置換設(shè)備I級指標(biāo)采用“密閉、自動化投加鋅粉的機(jī)械攪拌槽”。～，將其排入沉降槽，靜置15～20min后，才泵入冷卻結(jié)晶罐。（2）濃縮設(shè)備濃縮設(shè)備將直接影響濃縮效率的高低，目前硫酸鋅企業(yè)使用的濃縮設(shè)備有燃煤鍋爐蒸汽加熱、燃?xì)忮仩t、導(dǎo)熱油鍋爐和多效蒸發(fā)器。多效蒸發(fā)器的特點(diǎn)是幾個蒸發(fā)器連接起來操作，前一蒸發(fā)器內(nèi)蒸發(fā)時所產(chǎn)生的二次蒸汽用作后一蒸發(fā)器的加熱蒸汽，多次重復(fù)利用了熱能，顯著地降低了熱能耗用量，大大降低了成本，也增加了效率，是目前國際最先進(jìn)的蒸發(fā)器。過濾的目的就是分離礦漿中的固體顆粒以及盡可能地回收礦漿中的硫酸鋅，以獲得含水溶鋅盡可能低的浸出殘渣及較清的過濾液。②采用板框壓濾機(jī)過濾或帶式過濾機(jī)，其效果比抽濾盤要好，卸渣也較方便，但渣量大，下板框次數(shù)頻繁，壓濾后含水率仍有20%左右。目前在國內(nèi)僅寧夏XX公司在使用。而衡陽XX化工采用的隔膜式壓濾機(jī)，鉛泥和銅鉻渣含水率降低，壓濾后含水率降低到16%左右，使危險廢物處理量減少，同時減少污水在危險廢物暫存庫堆放使，減少了廢渣的流失及其對環(huán)境的污染。（1）廢水硫酸鋅行業(yè)的廢水主要來源于工藝廢水、實(shí)驗(yàn)室廢水、初期雨水和生活污水，依據(jù)調(diào)研，除生活污水外其余廢水均循環(huán)利用，為保證循環(huán)利用水的質(zhì)量。因此，當(dāng)物料性質(zhì)適合于氣力輸送時，應(yīng)盡量采用這種輸送方式。砷化氫如讓其逸出，懸浮于作業(yè)空間和外環(huán)境，則會對人體健康造成嚴(yán)重危害，設(shè)置相應(yīng)的氣體收集和凈化裝置是必要的。鍋爐、干燥窯燃煤渣和燃煤煙氣處理渣常用于制磚，作混凝土的混合料以及筑路等?！北驹u價指標(biāo)體系資源能源消耗指標(biāo)包括綜合能耗、原料消耗量、新水用量、鋅品位和次氧化鋅等5項，全部為定量指標(biāo)。本評價指標(biāo)體系據(jù)此確定新水用量I級、II級、III級指標(biāo)為：I級≤，II級≤，III級≤。，～，本標(biāo)準(zhǔn)據(jù)此確定次氧化鋅消耗量I級、II級、III級指標(biāo)為：I級≤， II級≤， III級≤；鋅合金和含鋅廢渣中含鋅量略高于次氧化鋅，本標(biāo)準(zhǔn)據(jù)此確定鋅合金和含鋅廢渣中含鋅量I級、II級、III級指標(biāo)為：I級≤， II級≤， III級≤。初期雨水中含重金屬，將重金屬從廢水中除掉，除掉的方法是采用中和水解、硫化、共沉淀等手段，使重金屬呈固態(tài)微粒，經(jīng)沉淀或過濾，使其從廢水中分離出來這種泥渣含有一定數(shù)量的重金屬，有的含量較高，經(jīng)論證，具有回收價值時，應(yīng)回收利用；如無回收價值時，應(yīng)進(jìn)行無害化處理，以免造成二次污染。鑒于硫酸鋅行業(yè)廢氣收集處理的以上特征，本指標(biāo)體系提出I級標(biāo)準(zhǔn)“原料采用負(fù)壓氣力密封輸送系統(tǒng)；濃縮、干燥工序安裝脫硫除塵系統(tǒng)；酸浸、氧化工序安裝含酸廢氣處理系統(tǒng)；置換工序安裝砷化氫廢氣處理系統(tǒng)”，II級、III級標(biāo)準(zhǔn)“原料干燥、篩分安裝除塵系統(tǒng)；濃縮、干燥工序安裝脫硫除塵系統(tǒng)；酸浸、氧化工序安裝含酸廢氣處理系統(tǒng)；置換工序安裝砷化氫廢氣處理系統(tǒng)”。當(dāng)采用正壓輸送時，設(shè)備和管路需要嚴(yán)格密封，礦倉進(jìn)料處設(shè)有泄壓與收塵裝置，以保證全系統(tǒng)無粉塵外噴?！保?）廢氣粉狀物料采用機(jī)械設(shè)備輸送時，無法避免飛揚(yáng)和灑落，既惡化了內(nèi)外環(huán)境，又損失了寶貴資源。因此，從現(xiàn)場調(diào)研分析，隔膜式壓濾機(jī)優(yōu)于離心脫水機(jī)，離心脫水機(jī)優(yōu)于板框壓濾機(jī)和廂式壓濾機(jī)。隔膜式壓濾機(jī)已被認(rèn)為是普通壓濾機(jī)的替代升級設(shè)備。③采用離心機(jī)脫水機(jī)時，離心機(jī)的轉(zhuǎn)速高，產(chǎn)生的離心力大，則脫水程度也比較高。因此強(qiáng)化過濾和洗滌，采用高效的過濾設(shè)備是提高鋅直收率的關(guān)鍵。過濾幾乎貫穿在整個生產(chǎn)過程中，如鋅焙砂的第一段浸出；第二段浸出；第一次氧化；鋅粉的置換；表面處理后的漿料和三廢處理等，都需要使用壓濾機(jī)進(jìn)行液固分離。導(dǎo)熱油鍋爐，利用循環(huán)油泵強(qiáng)制液相閉路循環(huán)，出油溫度和回油溫度只差20～30℃，將熱量傳遞給用一個或多種用熱設(shè)備，經(jīng)用熱設(shè)備卸載后，重新通過循環(huán)泵，回到加熱器，再吸收熱量，傳遞給用熱設(shè)備，如此周而復(fù)始，實(shí)現(xiàn)熱量的連續(xù)傳遞，使被加熱物體溫度升高，達(dá)到加熱的工藝要求；導(dǎo)熱油爐濃縮加熱的缺點(diǎn)是溫度不穩(wěn)定，烘烤效率在連續(xù)工作的條件下也不能滿足需要，另一方面，導(dǎo)熱油爐存在安全隱患，熱穩(wěn)定性不高，不能滿足熱效率的要求。參考國內(nèi)國內(nèi)重點(diǎn)硫酸鋅企業(yè)濃縮效率，一般在70%～80%左右，國際先進(jìn)企業(yè)可以達(dá)到85%，目前國內(nèi)有一家企業(yè)可以達(dá)到85%以上。（1）濃縮效率濃縮工序?qū)⒕坪细竦牧蛩徜\溶液（即含鋅在90～100g/l，pH=～），泵入不銹鋼蒸發(fā)罐，防止雜質(zhì)溶入，用蒸汽進(jìn)行間接加熱蒸發(fā)濃縮。（2）置換設(shè)備為了實(shí)現(xiàn)使兩種或多種液體混合，以求獲得一種混合液或乳濁液，采用機(jī)械攪拌，常規(guī)的機(jī)械攪拌槽高徑比為(1～)：1，攪拌效果好，軸不易彎曲、變形，大部分硫酸鋅生產(chǎn)企業(yè)都使用它。?三段操作法三段操作法在兩段置換的基礎(chǔ)上再加入金屬進(jìn)行一次置換。?兩段操作法兩段操作法又分為兩段連續(xù)和兩段間斷。若鋅粉較細(xì)，可用水與鋅粉調(diào)成鋅糊后，慢慢加入；若鋅粉較粗，可將干鋅粉慢慢直接加入，或用震動篩連續(xù)加入。一般要求粒度在80～120目為宜。本指標(biāo)體系提出I級指標(biāo)“浸出設(shè)備密閉、微負(fù)壓運(yùn)行、自動化程度高，配置機(jī)械攪拌器”。（2） 酸浸設(shè)備在溜槽內(nèi)保持有一定量的硫酸溶液，排入溜槽的熱鋅焙砂，被含硫酸溶液沖入機(jī)械攪拌槽；濃縮后的底流濃坭也送往浸出槽，進(jìn)行二次酸性浸出。故用浸出率可以有效指導(dǎo)企業(yè)改進(jìn)工藝流程及操作過程的技術(shù)條件。但在一般浸出條件下浸出后，所得的浸出殘渣一般還含有16%～25%的鋅，必須進(jìn)一步處理，以回收其中的鋅及其他有價金屬。指標(biāo)構(gòu)成見表51。定性評價指標(biāo)和定量評價指標(biāo)分為兩個層次。本評價指標(biāo)體系分為定性評價和定量評價兩大部分，凡能量化的指標(biāo)盡可能采用定量評價，以減少人為的評價差異。企業(yè)的生產(chǎn)行為，基本符合可持續(xù)發(fā)展的要求，各項指標(biāo)要求均達(dá)到國內(nèi)同行業(yè)清潔生產(chǎn)平均水平。企業(yè)的生產(chǎn)行為，符合可持續(xù)發(fā)展的要求，各項指標(biāo)要求均達(dá)到國際清潔生產(chǎn)先進(jìn)水平。本標(biāo)準(zhǔn)主要圍繞硫酸鋅生產(chǎn)的生命周期而展開。[7] 《有色金屬工業(yè)環(huán)境保護(hù)設(shè)計技術(shù)規(guī)范》（YS 50172004）；[8] 《國務(wù)院關(guān)于印發(fā)大氣污染防治行動計劃的通知》國發(fā)〔2013〕37號；[9] 《國務(wù)院關(guān)于印發(fā)水污染防治行動計劃的通知》國發(fā)〔2015〕17號；[10] 硫酸鋅企業(yè)清潔生產(chǎn)調(diào)查表。4編制依據(jù)和參考資料（1）《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》（中華人民共和國主席令第九號，2014年修訂版，2015年1月1日施行）（2）《中華人民共和國水污染防治法》（中華人民共和國主席令第八十七號，2008年2月28日修訂，2008年6月1日起施行）（3）《中華人民共和國大氣污染防治法》（中華人民共和國主席令第三十二號，2000年4月29日修訂，2000年9月1日起施行）（4）《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》（中華人民共和國主席令第三十一號，2004年12月29日修訂，2005年4月1日起施行）（5）《中華人民共和國環(huán)境影響評價法》（修訂版，2016年9月1日起施行）（6）《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》(中華人民共和國主席令第五十四號，2012年2月29日修訂，2012年7月1日起施行)（7）《中華人民共和國節(jié)約能源法》（中華人民共和國主席令第七十七號）?！蔽覈蛩徜\企業(yè)在工藝蒸發(fā)結(jié)晶過程中需要供熱，而供熱方式大部分以燃煤鍋爐為主，故迫切需要清潔生產(chǎn)評價體系規(guī)范企業(yè)的能源結(jié)構(gòu)。七大重點(diǎn)流域干流沿岸，要嚴(yán)格控制石油加工、化學(xué)原料和化學(xué)制品制造、醫(yī)藥制造、化學(xué)纖維制造、有色金屬冶煉、紡織印染等項目環(huán)境風(fēng)險，合理布局生產(chǎn)裝置及危險化學(xué)品倉儲等設(shè)施。 而截止至2016年12月，我國暫未出臺具體的硫酸鋅行業(yè)清潔生產(chǎn)評價指標(biāo)體系，而目前各硫酸鋅企業(yè)在清潔生產(chǎn)審核過程中均參考的《鉛鋅行業(yè)清潔生產(chǎn)評價指標(biāo)體系（試行）》（發(fā)改委2007年第24號公告），由于硫酸鋅行業(yè)工藝有用含鋅廢渣中回收制備硫酸鋅法、含廢鋅鐵合金法、含銅氧化鋅法、加壓酸浸鋅精礦制取硫酸鋅法等多種，而目前使用和參考的清潔生產(chǎn)評價體系無法全部覆蓋和滿足硫酸鋅行業(yè)的實(shí)際情況，故制訂《硫酸鋅行業(yè)清潔生產(chǎn)評價指標(biāo)體系》。目前國內(nèi)硫酸鋅生產(chǎn)企業(yè)安全管理水平存在一定差異，安全管理規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn)、防范措施、應(yīng)急求援體系等同國外發(fā)達(dá)國家相比也存在一定差距。 （3）技術(shù)開發(fā)能力薄弱。這些制約因素主要表現(xiàn)為：（1） 清潔化生產(chǎn)水平需提高。硫酸鋅行業(yè)企業(yè)主要噪聲源為攪拌設(shè)備、鍋爐電機(jī)和風(fēng)、泵的噪聲及運(yùn)輸噪聲。地面進(jìn)行水泥防腐和防滲處理，各類廢渣分開堆放，周邊為不透水圍墻，上設(shè)防雨棚，降低刮風(fēng)、下雨時渣場對環(huán)境影響較小。危廢鑒別采用《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)干燥窯排氣筒出口廢氣中煙塵、二氧化硫、氮氧化物濃度符合《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB9078）的要求；鍋爐排氣筒出口廢氣中煙塵、二氧化硫、氮氧化物濃度符合《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB13271）中的二類區(qū)Ⅱ時段標(biāo)準(zhǔn)限值要求；酸霧吸收塔排氣筒出口廢氣中硫酸霧濃度《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB25466）的要求。由于工藝廢水經(jīng)調(diào)研可以全部回用處理，可能會出現(xiàn)外排情況需要污水處理設(shè)施的主要有鍋爐脫硫除塵水、初期雨水和生活污水，2016年調(diào)研的國內(nèi)硫酸鋅企業(yè)均有鍋爐脫硫除塵水處理設(shè)施和初期雨水處理設(shè)施，自己企業(yè)內(nèi)部擁有規(guī)范的生活污水處理設(shè)施的不到10%，由于大部分企業(yè)位于工業(yè)園區(qū)，工業(yè)園區(qū)均規(guī)范配備了相應(yīng)的生活污水處理設(shè)施和官網(wǎng)，國內(nèi)硫酸鋅企業(yè)生活污水處理率可達(dá)90%以上。安置在廠房內(nèi)，對外界環(huán)境影響較小。⑥廢編織袋、廢鐵桶、廢塑料桶裝次氧化鋅等原料的廢編織袋洗滌后，將水送回生產(chǎn)系統(tǒng)，包裝袋外賣；裝鋅粉的廢鐵桶外賣；裝雙氧水的廢塑料桶供應(yīng)商回收。③燃煤渣、燃煤煙氣處理渣鍋爐、干燥窯燃煤渣和燃煤煙氣處理渣收集后暫存于鍋爐房，出售作為建筑材料或鋪路。①鉛泥、銅鎘渣、鐵渣浸出、凈化工序?qū)a(chǎn)生鉛泥、銅鎘渣，鐵渣來源于氧化、漂洗工序，根據(jù)《國家危險廢物名錄》分類，鉛泥、銅鎘渣、鐵渣屬于危險廢物。②干燥窯燃煤煙氣煙氣經(jīng)過除塵脫硫處理后通過一定高度的煙囪外排。表24 水污染物排放情況匯總表序號類型排放方式主要污染物來源排放去向1漂洗水間斷化學(xué)需氧量、懸浮物、石油類、氨氮、鉛、砷、鎘、鋅、銅、鉻鉛渣漂洗、原料漂洗循環(huán)利用2結(jié)晶母液間斷離心脫水循環(huán)利用3地面沖洗水間斷車間地面沖洗水回用4壓濾機(jī)濾布清洗水間斷浸出、凈化后壓濾回用5洗設(shè)備水間斷濃縮、脫水工序回用6化驗(yàn)室廢水間斷實(shí)驗(yàn)室回用7渣場滲漏液間斷渣場回用8初期雨水間斷生產(chǎn)區(qū)域回用9鍋爐脫硫除塵水連續(xù)pH、氟化物、懸浮物、石油類、砷、硫化物、揮發(fā)酚濕式除塵器循環(huán)利用10酸浸硫酸霧洗水間斷pH值浸出、凈化環(huán)節(jié)回用11蒸汽冷凝水間斷鈣、鎂等離子及熱污染濃縮工序循環(huán)利用12生活污水間斷pH、化學(xué)需氧量、懸浮物、氨氮、動植物油生產(chǎn)區(qū)域綠化或外排（1）生產(chǎn)廢氣①浸出硫酸霧硫酸浸出、凈化、濃縮工序產(chǎn)生硫酸霧，浸出槽、凈化槽均為密閉結(jié)構(gòu)，產(chǎn)出的硫酸霧經(jīng)管道收集后送吸收塔用水做吸收劑進(jìn)行處理，處理效率可達(dá)到90%，處理后由車間頂棚的一定高度排氣筒外排。（6）渣場的滲漏液渣場的滲漏液含較高重金屬成份，如含有大量Zn、Cd、Pb、As 等有毒有害元素。企業(yè)一般采用濕法脫硫除塵，會產(chǎn)生脫硫除塵水，污染因子主要為pH、氟化物、懸浮物、石油類、砷、硫化物等。通過以上分析以及調(diào)研企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際情況看，硫酸鋅系統(tǒng)生產(chǎn)廢水“零排放”是可行的。漂洗廢水還含有較多Pb、Cd 等雜質(zhì)，收集后可作為生產(chǎn)新水返回到浸出工序加以利用，不外排。其中結(jié)晶母液為酸性，且含有大量的硫酸鋅。根據(jù)我國國情，借鑒國外先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)， 開發(fā)和研究新工藝，探索一條既符合本國國情，又能與國際先進(jìn)水平接軌的硫酸鋅生產(chǎn)發(fā)展途徑，已勢在必行。硫酸鋅行業(yè)生產(chǎn)工藝多采用含鋅廢渣和次氧化鋅為原料，目前選用氧化酸浸法較為廣泛，首先用浸取劑將礦物溶解浸出，浸出