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原子物理第5章多電子原子(文件)

 

【正文】 須將其激發(fā)到更高能,方可脫離此態(tài)回到基態(tài)) 5)一種電子態(tài)對(duì)應(yīng)于多種原子態(tài)。 角動(dòng)量耦合和對(duì) He光譜的解釋 電子的組態(tài) :兩個(gè)價(jià)電子處在各種狀態(tài)的組合,稱電子組態(tài)。一般來說,主量子數(shù)不同,引起的能量差異會(huì)更大,主量子數(shù)相同,角量子數(shù)不同,引起的能量差異相對(duì)較小一些。 同一電子組態(tài)可以有多種不同的能量,即一種電子組態(tài)可以與多種原子態(tài)相對(duì)應(yīng)。 在堿金屬原子中,我們?cè)懻撨^價(jià)電子的軌道與自旋的相互作用,在那里我們看到 與 合成總角動(dòng)量 , ;求得了 的可能值,就得到了能量的可能值 Enlj;在 兩 個(gè) 價(jià)電子的情形中,每一個(gè)價(jià)電子都有它自己的軌道 與自旋運(yùn)動(dòng),因此情況比較復(fù)雜。 由此可見,在兩個(gè)價(jià)電子的情形下,對(duì)于給定的 l ,由于 s的不同,有四個(gè) j,而 l的不同,也有一組 j, l的個(gè)數(shù)取決于 l1l2;可見,一種電子組態(tài)可以與多重原子態(tài)相對(duì)應(yīng)。, lnln例 3: 原子中有兩個(gè)電子,當(dāng)它們處于 3p4d態(tài)時(shí),原子有哪些可能的狀態(tài)。 JJ耦合一般出現(xiàn)在某些高激發(fā)態(tài)和較重的原子中 耦合和 耦合的關(guān)系 ( 1)元素周期表中,有些原子取 耦合方式,而另一些原子取 耦 合方式,還有的原子介于兩者之間; ( 2)同一電子組態(tài),在 耦合和 耦合中,形成的原子態(tài)數(shù)目是相同的。 定則 :電子的躍遷只能發(fā)生在不同宇稱的狀態(tài)間 ,只能是偶性到奇性 . 宇稱守恒定律 :孤立體系的宇稱不會(huì)從偶性變?yōu)槠嫘?,或做相反的改變 )(Laporte 不過我們知道,形成光譜的躍遷只發(fā)生在價(jià)電子上,躍遷前后內(nèi) 層電子的 值并不改變。 l ll21 ll ?2.選擇定則 1) 耦合 2) 耦合 SL ???JJ ???。2,1( ?i 1,0 ???j四、 He原子能級(jí)的形成 1. 能級(jí)分為兩套: 0,1?s 1,312 ??s2. LS耦合的輻射躍遷選擇定則: 0??s 1,0 ???l00(1,0 ????? jj 除外 ) 3. 光譜分為兩套 躍遷只能發(fā)生在不同宇稱的狀態(tài)間 . j j耦合 : 1,0 ???j1,0 ???J167。揭示了微觀粒子遵從的一個(gè)重要規(guī)律。 一般說來 , n?大 , 能量 ?高 , 軌道半徑 ?大 。 1… 177。 ),( sl mmln),( sl mmln3. Pauli 原理的應(yīng)用 1) He原子的基態(tài) He原子基態(tài)的電子組態(tài)是 1s1s,按 耦合,可能的原子態(tài)是 (1s1s)1S0 和 ,一般來說, 同一電子組態(tài)形成的原子態(tài)中,三重態(tài)能級(jí)低于單態(tài)能級(jí),因?yàn)槿貞B(tài) S=1,兩個(gè)電子的自旋是同向的。所以這個(gè)狀態(tài)是不存在的。111 pppsss ??012)1( ss1301 )21(,)21( SssSss 我們以 電子組態(tài)為例 四個(gè)量子數(shù)已有三個(gè)相同, 必然不能相同即 ,則 或 , . ,反推出 可能的原子態(tài)是 需要指出的是 ,已知 L,s ,容易知道 ;反過來,即由 的取值推出 ,卻不那么容易,因?yàn)榉催^來推存在著多對(duì)一的問題,上面的例子只是一種最簡(jiǎn)單的情況;對(duì)于較復(fù)雜的情況,我們用 slater 方法加以解決。 同族元素的性質(zhì)基本相同。 2. 第二周期:從 n=2的 L殼層填起 。Atomic 39。107 icon(s) total, 171 K bytes205年7月1日殼層與支殼層的表示 不論在強(qiáng)磁場(chǎng)中還是弱磁場(chǎng)中,主量子數(shù)相同的量子構(gòu)成一個(gè)殼層,同一殼層內(nèi),相同 的電子構(gòu)成一個(gè)支殼層(一個(gè)殼層內(nèi)有幾個(gè)支殼層),殼層和支殼層表示為: l n 1 2 3 4 5 6 7 … 殼層名稱 K L M N O P Q … L 0 1 2 3 4 5 6 … 支殼層名稱 s p d f g h i … 殼層與支殼層中所能容納的最多電子數(shù) 1)在強(qiáng)磁場(chǎng)中 ,當(dāng) n,L一定時(shí), mL可取 (2L+1)個(gè)值,對(duì)每一個(gè) mL, ms可取二個(gè)值,所以 L支殼層內(nèi)所能容納的最大電子數(shù)為 nL=2(2L+1). ),( msmln lBack Icon 39。元素周期表Authorware file 39。 殼層: ( 1) 支殼層: ( 2) 。107 icon(s) total, 171 K bytes205年7月1日Icon 39。 2.每個(gè)殼層的最大電子容量是: 1 3 …… ;而各周期的元素依次是: 1 …… 。逐一增加電子時(shí),從內(nèi)向外進(jìn)行填充;第三周期一直到 18號(hào)元素 Ar為止,電子的填充都是從內(nèi)向外進(jìn)行,到氬時(shí) 3p支殼層被填滿,但 3d支殼層還全空著,下一個(gè)元素的第 19個(gè)電子是填 3d還是填
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