《天然藥物化學改》ppt課件(文件)
【正文】 3）洗脫與收集 洗脫液的選擇依據(jù) TLC結(jié)果而定， TLC 樣品主要斑點Rf=～ 4）各流分 TLC跟蹤鑒別，相同者合并 ?基本特點：有選擇性、不可逆吸附 ?基本原理：發(fā)生化學反應 ?酸性物質(zhì)與 Al2O3發(fā)生化學反應 ?堿性物質(zhì)與硅膠發(fā)生化學反應 ?Al2O3容易發(fā)生結(jié)構的異構化 ?應盡量避免 ?基本特點：介于物理吸附和化學吸附之間 ?基本原理：以氫鍵的形式產(chǎn)生吸附 ?常用的吸附劑： 聚酰胺 (poliamide)、大孔吸附樹脂 （ 1）聚酰胺 ?聚酰胺的性質(zhì)：為高分子聚合物，溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、酮等，對堿穩(wěn)定；溶于濃鹽酸、冰酸、甲酸。 吸附能力： 3）分子中芳香化程度高者，則吸附性增強；反之，則減弱。 ?化合物性質(zhì)：分子極性、分子大小、能否形成氫鍵 非極性化合物在水中易被非極性樹脂吸附； 極性化合物在水中易被極性樹脂吸附。 ?超速離心法 則是利用溶質(zhì)在超速離心作用下沉降性或浮游性的不同。 ?典型的高選擇性層析，分辨率高，載量大，工藝控制簡單，規(guī)模容易放大 ?具有顯著的濃縮效果，能夠從含量低的大量樣品中捕捉目標 ，適合于初步純化 ?再生能力強 離子交換樹脂的結(jié)構與特點： C HS O3HC H2 C H C H 2 C HS O3HC H2S O3HC HS O3HC H2 C H C H 2 C HS O3H圖 1 2 2 強 酸 性 陽 離 子 交 換 樹 脂 的 結(jié) 構固定離子 可交換離子 母體 R — SO3 H 陽離子交換樹脂 :強酸性 SO3H 弱酸性 COOH 陰離子交換樹脂 :強堿性 N+(CH3)3Cl 弱堿性 NH2， NHR, NRR 陰離子交換 陽離子交換 陽離子交換反應： ResinSO3H + Na+ = ResinSO3 Na + H+ ResinSO3Na + H+ = ResinSO3 H + Na+ 陰離子交換反應： ResinN(CH3)+ 3OHˉ+ Clˉ=ResinN(CH3) +3 Clˉ+ OHˉ ResinN(CH3) +3 Clˉ+ OHˉ=ResinN(CH3) +3 OHˉ+ Clˉ ● 陽離子交換劑只與陽離子交換，陰離子交換劑只與陰離子交換 。 ?具固定的熔點，熔距在 1～ 2℃ 以內(nèi)。 二、化學成分結(jié)構研究的主要程序 ? 初步推斷化合物類型：理化性質(zhì)、文獻調(diào)研、 TLC/PC等。 Question: 天然藥物中化學結(jié)構研究的一般步驟？ 三、結(jié)構研究中采用的主要方法 確定分子式，計算不飽和度 不飽和度 u計算公式： I III u = IV ＋ + 1 2 2 I: 一價原子（如 H, X）的數(shù)目 。 碳核磁共振 （ 13CNMR） ? 在決定有機化合物（也可稱之為含碳化合物）的結(jié)構時，與 1HNMR相比， 13CNMR無疑起著更為重要的作用。 質(zhì)譜（ Mass Spectra） FDMS (Field Desorption ionization MS, 場解析電離質(zhì)譜 ) FABMS (Fast Atom Bombardment ionization MS, 快速原子轟擊電離質(zhì)譜 )與 FDMS互相補充，可得到苷和苷元分子量及其裂解碎片的重要信息 紅外光譜法 (Infrared spectroscopy, IR spectroscopy) 40001500cm1特征頻率區(qū)、 1500600cm1指紋區(qū) 核磁共振波譜法 氫核磁共振 （ 1HNMR） (1)化學位移 (chemical shift, ?) (2)峰面積： 1HNMR積分面積與分子中的總質(zhì)子數(shù)相當，故如分子式已知，可據(jù)此算出每個信號所相當?shù)?H數(shù)。 ? 確定分子中含有的官能團 /結(jié)構片斷 /基本骨架 :譜學性質(zhì)等。 ?HPLC檢測為一個單峰。? 應用： 生產(chǎn)去離子水 第四節(jié) 結(jié)構研究法 一、化學成分純度的判斷 ?三種以上的展開系統(tǒng)展開， TLC上均為單一斑點。 ?羥丙基葡聚糖凝膠 (Sephadex LH)系列 :LH20… Sephadex G25 OH → OCH2CH2CH2OH ?Sephadex LH20即能在水中也能在有機溶劑中以及水組成的混合溶劑中應用。 甜葉菊干葉 提取液 清液 熱水提取三次 醇沉 D101樹脂床 堿液洗 水洗 95%乙醇洗脫 洗脫液 脫色處理 甜葉菊苷結(jié)晶 例：甜葉菊苷的提取分離 （四）根據(jù)物質(zhì)分子大小差異進行分離 ?常用方法 ?透析法 (dialysis) ?凝膠過濾法 (gel filtration) ?超濾法 (ultrafiltration) ?超速離心法 (ultracentrifugation) ?膜分離法 (membrane separation) ※ 分離原理
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